Ванадаты двухвалентных металлов: термические и химические деформации, фазовые равновесия

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Химия
Страниц:
284


Узнать стоимость

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Исследования в области химии ванадия и его соединений обусловлены, в основном, найденными па сегодняшний день областями его применения. Наиболее широко ванадий используется как легирующий элемент для получения сталей с особыми свойствами для космической и военной техники, самолето- и автомобилестроения, атомной энергетики. Оксидные ванадиевые системы и соединения широко применяются в каталитических процессах. Сложные оксиды на основе ванадатов двухвалентных металлов представляют класс материалов, интерес к которым не ослабевает в связи с возможностью их применения в качестве сегнето- и пьезоэлектриков, лазерных кристаллов, ионных проводников.

В настоящей работе исследованы кристаллохимические свойства ванадатов двухвалентных металлов и фазовые равновесия с их участием. Необходимость изучения диаграмм фазовых равновесий и формирования ванадийсодержащих композиций обусловлена, прежде всего, возможностью практического использования полученной информации при разработке оптимальных параметров технологических режимов извлечения ванадия. Особое место принадлежит изучению фазовых равновесий в многокомпонентных системах, моделирующих ванадийсодержащее сырье и композиции, являющиеся итогом его пирометаллургического передела. Как в основном источнике ванадия -металлургических шлаках, так и в техногенном сырье — отходах теплоэлектростанций, сжигающих ванадийсодержащий мазут, присутствуют соединения ванадия, железа, кальция, магния, марганца, никеля, натрия, кремния, титана, хрома и алюминия. Ванадий в сырьевых источниках, энергетических и техногенных отходах, находится, в основном, в степени окисления 3+, входя в состав сложных соединений со структурой шпинели и силикатных фаз. Цель технологических приемов переработки сырья состоит в формировании ванадиевых соединений, пригодных для такого дальнейшего гидрометаллургического воздействия, в результате которого должно происходить селективное извлечение и последующее осаждение растворенного ванадия. Требованиям селективности удовлетворяют оксидные соединения ванадия, в которых ванадий — кислородный анион, наименее прочно связанный с катионной подсистемой. Целевые соединения в данном случае должны обладать гетеродесмическими структурами с доминирующими ковалентной ванадий-кислородной и ионной металл-кислородной связями. К таким соединениям принадлежат, в первую очередь, сложные соединения пятивалентного ванадия — ванадаты натрия и двухвалентных металлов — никеля, магния, кальция, марганца. Некоторые, наиболее простые модельные оксидные ванадийсодержащие системы с участием ванадатов изучены, их диаграммы фазового состава представлены в монографической и справочной литературе. Однако число их ограничено, они не в состоянии показать поведение того или иного компонента сложной химической смеси при термической обработке композиций. В настоящей работе модели оксидных систем, используемые в технологических процессах переработки ванадиевого сырья, представлены четырехкомпопентными равновесными диаграммами с участием оксидов натрия, кальция, магния, марганца и никеля, поскольку в пирометаллургический передел вводится определенное количество оксидов натрия и кальция, а магний, никель и марганец входят в состав ванадийсодержащих композиций. Именно ванадаты натрия и двухвалентных металлов — кальция, магния, никеля и марганца, образующиеся при окислительном обжиге, оказывают воздействие на параметры извлечения ванадия. Построенные фазовые диаграммы многокомпонентных систем, свидетельствующие о концентрационных и температурных условиях образования тех или иных соединений наряду с полученной в работе информацией об их растворимости являются физико-химическим обоснованием технологических параметров, способствующих максимальному извлечению ванадия из многокомпонентного сырья. В этом плане ряд исследований автора в области комплексной технологии переработки ванадиевого сырья защищены патентом и пашли практическое использование в течение нескольких лет на Чусовском металлургическом заводе, а данные по модельным многокомпонентным системам вошли составной частью в три монографии, опубликованные совместно с коллегами.

В работе предпринято систематическое исследование кристаллохимических свойств сложных оксидных соединений ванадия: термически активированных трансформаций кристаллической решетки (термические деформации), протяженности твердых растворов (химические деформации), наличие и характер структурных фазовых переходов и т. д., поскольку материалы на основе ванадатов, наряду с ниобатами, танталатами, титанатами перспективны как эффективные сегнетоэлектрики, материалы для нелинейной оптики, терагерцовой электроники, высокотемпературной ионики, люминофоры. Известно, что экспериментально полученные результаты кристаллохимических исследований выше перечисленных сложных оксидных соединений зачастую не могут быть описаны модельными представлениями, разработанными для простых ионных кристаллов и металлов, которые обладают, как правило, высокой симметрией (в частности, нарушается правило Вегарда, закономерности изоморфизма и т. д.). Данные противоречия обусловлены наличием в структурах сложных оксидов неэквивалентных структурных элементов. Для описания структурных преобразований в морфотропных рядах ванадатов двухвалентных металлов, количественного описания пределов изоморфной смесимости в системах изоформульных ванадатов, реализации термических и концентрационных фазовых переходов в настоящей работе предложен подход, устраняющий названные противоречия, базирующийся на учете размерного фактора — объема металл-кислородного полиэдра.

Одной из принципиально важных характеристик материалов на основе сложных оксидных соединений, зачастую ограничивающих их использование, является коэффициент объемного термического расширения (ОКТР). В процессе работы было обнаружено, что ряд ванадатов двухвалентных металлов обладает уникальным, близким к нулевому ОКТР. Анализ научной и патентной информации показал, что близкое к нулевому и отрицательное объемное расширение при температурах выше комнатной и нормальном давлении встречается довольно редко и характеризуется как аномальное. Сведения о термических деформациях нескольких сот соединений позволяют сделать вывод о том, что отрицательное и близкое к нулевому объёмное термическое расширение характерно для 2 — 5% моноклинных и триклинных кристаллов. Аномальное объёмное термическое расширение для веществ, кристаллизующихся в более высоких сингониях, встречается еще реже. В настоящее время известно пе более двадцати таких соединений. Речь идет о кубических МА208 и МА2О7, где М = Th, U, Zr, Hf- А = Р, V, W, Mo и ромбических NaZr2(P04)3, A12(W04)3, (5-Nb0P04, a-Cu2V207. Показательно значительное возрастание исследовательского интереса и, соответственно, числа публикаций за последнее десятилетие в мировой научной печати, в которых сообщается об обнаружении и исследовании соединений с близким к нулевому и отрицательным объемным коэффициентом термического расширения. Принадлежность ванадатов к различным сингониям, исследование термических деформаций структур до температур, близких к плавлению и в области фазовых переходов, определение кристаллической структуры ряда модификаций соединений, информация о кристаллохимических характеристиках твердых растворов определили не только прагматическую заинтересованность в выполнении кристаллохимических исследований, но и позволили выявить закономерности в формировании морфотропных рядов изоформульных ванадатов двухвалентных металлов. Обобщение результатов по исследованию термического расширения исследованных в работе ванадатов двухвалентных металлов и ряда силикатов, молибдатов, вольфраматов, в том числе и обладающих отрицательным ОКТР, позволило установить количественные закономерности в реализации того или иного коэффициента термического расширения, обладающие предсказательными свойствами. Результативность этих оценок свидетельствует о возможности прогнозирования кристаллохимических характеристик сложнооксидных веществ.

Настоящая работа представляет итог более чем двадцатилетних исследований автора, выполненных в лаборатории оксидных систем Института химии твердого тела УрО РАН, где с 70-х годов проводится изучение свойств сложных оксидов ванадия и систем с их участием. В экспериментальных исследованиях принимали участие некоторые сотрудники и аспиранты лаборатории, сотрудники других организаций. Всем им — соавторам опубликованных работ по диссертации — автор приносит сердечную благодарность, особенно своим учителям — докторам химических наук Фотиеву Альберту Аркадьевичу и Слободину Борису Владимировичу.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Ванадаты двухвалентных металлов играют определяющую роль на гидрометаллургическом этапе извлечения ванадия из различных видов ванадийсодержащего сырья, в связи с чем диаграммы фазовых соотношений с участием сложных оксидов ванадия являются объектом повышенного внимания специалистов в различных областях химии и химической технологии. Это обусловлено тем, что успех реализации технологического процесса с максимальным извлечением ванадия при создании экологически чистых производств основывается, в том числе, на знании модельных химических систем и процессов формирования ванадийсодержащих оксидных композиций. Некоторые наиболее простые модельные ванадийсодержащие системы, их диаграммы фазового состояния подробно изучены и представлены в монографической и справочной литературе. Сведения о многокомпонентных системах, включающих образующиеся при пирометаллургической обработке ванадаты натрия, кальция, никеля, магния, марганца в литературе отсутствуют. Однако в составе термообработанных композиций в зависимости от количества вводимых реагентов могут присутствовать как хорошо растворимые в технологически приемлемых условиях соединения ванадия, так и труднорастворимые оксидные ванадиевые бронзы (ОВБ), ванадаты никеля, железа, соединения со структурой пироксена. В этой связи насущной задачей является моделирование фазового состава образующихся при окислительном обжиге с добавками композиций, растворение которых ведет к максимальному выщелачиванию ванадия.

Наиболее остро в современных науках о материалах стоит проблема обнаружения и описания взаимосвязи строения кристаллов с их кристаллохимическими свойствами, и связанная с ней возможность предсказания того или иного поведения соединений при изменении температуры или химического состава. Задача обусловленности термических и химических деформаций кристаллической решетки решена для простейших по составу высокосимметричных кристаллов. По мере накопления количественной информации по кристаллохимии сложных низкосимметричных гетеродесмических структур становится возможным анализ структурных трансформаций при изменении основных параметров существования вещества — температуры и химического состава. Такими, более сложными, объектами для выяснения взаимосвязи и специфики проявления кристаллохимических явлений при изменении внешних термодинамических параметров, полиморфизм, изоморфизм, морфотропия, в полной мере являются исследуемые в настоящей работе соединения — ванадаты двухвалентных металлов (ВДМ) — цепочечные и островные соединения с общими формулами M (V03)2 и M2V207, где М = Ni, Со, Mg, Си, Zn, Mn, Cd, Са, Sr, Ва. Принадлежность структур ВДМ к низким симметриям (в них кристаллизуется 60 — 70% природных и синтетических неорганических соединений), гетеродесмичность структурных полиэдрических единиц (аналогично силикатам, фосфатам, ниобагам и т. д.), низкие температуры плавления, наличие полиморфных модификаций, простота синтеза соединений — все эти обстоятельства позволяют отнести ванадаты к модельным объектам исследования. Изучение кристаллохимических свойств ванадатов имеет и самостоятельное значение, поскольку материалы на их основе перспективны для применения в терагерцовой электронике, нелинейной оптике, высокотемпературной ионике.

Актуальность выполненных исследований подтверждается их включением в координационные планы приоритетных направлений развития науки Российской

Федерации и фундаментальных исследований РАН & laquo-Новые материалы и t хихмические технологии& raquo- (1. 22 — структурные исследования конденсированных сред, 4.1 — теория химического строения, кинетика и механизм химических реакций, кристаллохимия, 4. 11- химия и физикохимия твердого тела, 6. 16 — проблемы комплексного освоения недр Земли и новые технологии извлечения полезных ископаемых из минерального и техногенного сырья), а также планы Института химии твердого тела УрО РАН по теме & laquo-Закономерности фазообразования и физико-химические свойства в сложных оксидных системах, содержащих переходные металлы, преимущественно пятой группы, и использование их для совершенствования технологии существующих ванадиевых производств и создания новых материалов& raquo-. Кроме того, об актуальности проводимых исследований свидетельствует поддержка работы Российским фондом фундаментальных исследований (проект 07−03−1 063-а «Структурно-химический механизм отрицательного объёмного термического расширения сложных оксидов& raquo-), а также ряд хоздоговорных работ с Челябинским НИИ Металлургии и Чусовским металлургическим заводом.

Цель и задачи работы. Цель работы заключается в установлении систематических соотношений между составом, кристаллическим строением и структурночувствительными свойствами ванадатов двухвалентных металлов на основе кристаллохимического исследования трансформаций, вызванных воздействием температуры и изменением химического состава. Основные задачи исследования: определить рентгенографированием in situ структурные характеристики Cd2V207 и полиморфных модификаций (3-Sr (V03)2, Р'-Си2У207 и (3'-Zn2V207, температурные и концентрационные границы существования твёрдых растворов на основе полиморфных модификаций мета- и пированадатов двухвалентных металлов M (V03)2 и M2V207, М = Ni, Со, Mg, Си, Zn, Mn, Cd, Са, Sr- изучить термические и химические трансформации структур метаванадатов M (V03)2 и пированадатов двухвалентных металлов M2V207, М = Ni, Со, Mg, Си, Zn, Cd, Са, Sr с последующим кристаллохимическим анализом деформаций- выявить основные закономерности термических и химических деформаций ванадатов двухвалентных металлов, установить влияние допанта на изменение областей реализации отрицательного и близкого к нулевому ОКТР- установить основные закономерности в формировании морфотропных рядов ванадатов двухвалентных металлов- изучить термическое поведение фазовых составляющих диаграмм с участием ванадатов двухвалентных металлов, построить соответствующие диаграммы фазовых равновесий- выяснить возможности использования многокомпонентных диаграмм фазовых соотношений в системах V205 — Na20 — CaO — МО (М = Ni, Mg, Mn) и данных о растворимостях их компонентов для физико-химического обоснования совершенствования технологических приемов максимального извлечения ванадия из многокомпонентного сырья или для создания композитов, пригодных для прямого легирования сплавов, выяснить возможности использования отходов теплоэлектростанций при извлечении ванадия из промышленного сырья.

Научная новизна.

В работе проведено комплексное кристаллохимическое исследование ванадатов двухвалентных металлов М (У03)2 и M2V207, где М = Ni, Со, Mg, Си, Zn, Mn, Cd, Са, Sr, на основании которого установлены систематические соотношения между составом, кристаллическим строением и структурночувствительными свойствами ванадатов двухвалентных металлов и их реакционной способностью. В результате исследований получены следующие новые научные данные.

1. На основе исследования строения ряда ванадатов двухвалентных металлов впервые определены их структурные характеристики. Показано, что метаванадат стронция Sr (V03)2 и пированадат цинка Zn2V207 кристаллизуются в двух, а пированадат меди Cu2V207 — в трех полиморфных модификациях. Рентгенографированием in situ определены структурные характеристики полиморфных модификаций (3-Sr (V03)2, |3'-Cu2V207 и (3'-Zn2V207. Уточнена кристаллическая структура Cd2V207. Определены температурные и концентрационные границы существования твёрдых растворов полиморфных модификаций мета- и пированадатов двухвалентных металлов M (V03)2 и M2V207, М = Ni, Со, Mg, Си, Zn, Mn, Cd, Са, Sr. На основе выполненных структурных исследований в сочетании с имеющимися сведениями выявлены кристаллохимические закономерности полиморфизма при температурных и концентрационных фазовых переходах в рядах исследуемых ванадатов.

2. Впервые на основе высокотемпературного рентгенографирования выявлены основные закономерности термических деформаций ванадатов двухвалентных металлов. Показано, что в моноклинных и триклинных кристаллах анизотропия деформаций кристаллической решетки сопряжена со сдвиговой деформацией, обусловленной изменением угловых параметров ячейки, не фиксированных симметрией, а наблюдаемое уникальное отрицательное и близкое к нулевому объёмное расширение связано с анизотропией термических деформаций, в орторомбическом пированадате меди — с распрямлением гофрированных металл-кислородных колонок. Кроме того, проведенные исследования позволили выявить влияние допанта на изменение областей реализации отрицательного и близкого к нулевому ОКТР.

3. Впервые обнаружена взаимосвязь кристаллохимических явлений морфотропии, полиморфизма и изоморфизма. На основании предложенных в работе модельных представлений о структурных преобразованиях в изоформульных рядах ванадатов двухвалентных металлов дано количественное описание пределов изоморфной смесимости в зависимости от относительной разницы объемов металл-кислородных полиэдров взаимодействующих ванадатов.

4. Установлено, что в случае деформационных полиморфных превращений в продуктах реакции эффект Хедвала проявляется, когда трансформация затрагивает ту подрешетку, ионы которой участвуют в диффузионном массопереносе.

5. Впервые в работе исследована реакционная способность ванадатов двухвалентных металлов и построен ряд равновесных диаграмм фазовых соотношений в субсолидусной области. Построены равновесные фазовые диаграммы четырехкомпонентных систем V2O5 — Na20 — СаО — МО, М = Ni, Zn, Mg, Mn, Cd, Fe в области, богатой no V2O5. Тетраэдрация систем, проведенная на основе полученных в работе результатов и имеющихся сведений, позволила установить закономерность в формировании элементарных концепграционных тетраэдров, слагающих изученные чегырехкомпонептные системы, обусловленную возможностью термодинамического равновесия оксидных ванадиевых бронз с впервые обнаруженным в настоящей работе соединением Na2Ca (V03)2 и с твердыми растворами на основе метаванадатов.

Практическая значимость полученных результатов.

1. Результаты структурных исследований p-Sr (V03)2, P'-Ci^ViOv, Р'-Z112V2O7 и Cd2V207 включены в порошковый дифракционный файл ежегодно издаваемой базы данных JCPDS ICDD PDF, Международный центр дифракционных данных (ICDD, USA) и могут быть использованы в ходе рентгенофазового анализа.

2. Информация о близком к нулевому и отрицательном объёмном термическом расширении исследованных соединений является предпосылкой для работы по созданию на их основе композитов с заданными свойствами.

3. Полученные в работе диаграммы фазовых соотношений являются справочным материалом для разработки и получения различных материалов с необходимыми свойствами.

4. Полученные в диссертационной работе результаты по изучению фазовых соотношений в системах V2O5 — Na20 — СаО — МО (М = Ni, Mg, Мп) и растворимостях их компонентов являются физико-химическим обоснованием совершенствования технологических приемов максимального извлечения ванадия из многокомпонентного сырья или созданию композитов, пригодных для прямого легирования стали. Автором совместно с сотрудниками ЧелябНИИМа, УралНИИЧМа и Чусовского металлургического завода разработана технология получения оксидного ванадиевого сплава для легирования стали вместо феррованадия. Эта разработка защищена патентом РФ и в течение четырех лет была использована в практике Чусовского металлургического завода. Кроме того, предложено использование шламов химической водоочистки вместо применяемого в настоящее время на ОАО «Ванадий-Тула» карбоната кальция СаС03 в качестве кальцийсодержащей добавки на пирометаллургическом этапе переработке ванадийсодержащего сырья.

На защиту выносятся.

1. Результаты определения кристаллической структуры P-Sr (V03)2, (3'-Cu2V207, P'-Zn2V207 и Cd2V207.

2. Результаты исследования и интерпретация данных высокотемпературной рентгенографии и дифференциально-термического анализа ванадатов двухвалентных металлов.

3. Экспериментально установленные границы протяженности взаимных твердых растворов в системах Ca (V03)2 — M (V03)2, где М = Ni, Zn, Mn, Cd, результаты определения протяженности твёрдых растворов a-Zn2. 2xM2xV207, где М = Ni, Со, Mg, Си, Cd.

4. Экспериментально установленные условия проявления эффекта Хедвала в случае деформационных полиморфных превращений в продуктах реакции.

5. Крисгаллохимическая модель структурных преобразований в рядах мета-и пированадатов двухвалентных металлов и установленная взаимосвязь между пределом изоморфной смесимости и относительной разницей металл-кислородных полиэдров взаимодействующих ванадатов.

6. Новые данные по изучению фазовых соотношений и закономерностей фазообразования в двух-, трех- и четырехкомпонентных системах с участием мета-и пированадатов двухвалентных металлов и их перевода в растворимую форму.

7. Физико-химическое обоснование оптимальных технологических параметров максимального извлечения ванадия из многокомпонентного сырья и созданию композитов, пригодных для прямого легирования стали.

8. Обоснование возможности использования шламов химической водоочистки в качестве кальцийсодержащей добавки па пирометаллургическом этапе переработке ванадийсодержащего сырья.

Личный вклад автора. Постановка цели, задач исследования, синтез образцов и их идентификация, обработка, анализ, обсуждение и интерпретация полученных результатов на различных этапах работы осуществлены либо лично автором, либо по его инициативе.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на VII, X Всесоюзном совещании & laquo-Кинетика и механизм химических реакций в твёрдом теле (Черноголовка, 1978, 1989) — III, V, VI, VII Всесоюзном совещании по химии, технологии и применению ванадиевых соединений (Свердловск, 1979, Чусовой, 1987, 1996, Нижний Тагил 1990) — II, III Всесоюзных совещаниях & laquo-Воздействие ионизирующего излучения на гетерогенные системы& raquo- (Кемерово, 1979, 1982) — Всесоюзной конференции & laquo-Материалы для оптоэлектроники& raquo- (Ужгород, 1980) — III Всесоюзном совещании по химии твёрдого тела (Свердловск, 1981) — Всесоюзном совещании по кинетике и механизму реакций в твёрдом теле (Кемерово, 1981) — III Всесоюзном совещании по химии, технологии ванадия (Нижний Тагил, 1982) — Совещании молодых учёных (Талин, 1983) — Республиканской конференции & laquo-Замедлители горения и создание трудногорючих полимерных материалов& raquo- (Ижевск, 1984) — VI Республиканской конференции молодых ученых-химиков (Таллин, 1985) — XIV Всесоюзном совещании по применению рентгеновских лучей к исследованию материалов (Кишинев, 1985) — V Всесоюзном совещании & laquo-Синтез, свойства, исследование и технология люминофоров& quot- (Ставрополь, 1985) — International Symposium on Solid State Chemistry (Karlovy Vary, Czechoslovakia,

1986) — 31 International Congress of Pure and Applied Chemistry (Sofia, Bulgaria, 1987) — XXV ICCC (Nanjing, China, 1987) — VI Всесоюзном совещании & laquo-Высокотемпературная химия силикатов и оксидов& raquo- (1988) — VII Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988) — Школе молодых ученых & laquo-Химия твердого тела& raquo- (Свердловск, 1989) — International Congress «Solid State Chemistry» (Pardubise, Чехословакия, 1989) — Международной конференции & laquo-Химия твёрдого тела& raquo- (Одесса, 1990) — Всероссийской научно-практической конференции & laquo-Оксиды. Физико-химические свойства и технологии& raquo- (Екатеринбург, 1995) — Всероссийском совещании по кристаллохимии неорганических и координационных соединений (Ленинград, 1995) — Всероссийской конференции & laquo-Химия твердого тела и новые материалы& raquo- (Екатеринбург, 1996) — VII Международном совещании по высокотемпературной кристаллохимии силикатов и оксидов (Санкт-Петербург, 1998) — IV Bilateral Russian-Germ an Symposium on «Physics and chemistry of novel materials» (1999) — XII Международное совещание по рентгенографии минералов (Санкт-Петербург, 1999) — Всероссийской конференции

Химия твердого тела и функциональные материалы& raquo- (Екатеринбург, 2000) — VIII it

Всероссийской конференции & laquo-Ванадий. Химия, технология, применение& raquo- (Чусовой, 2000) — Юбилейных Плаксинских чтениях & laquo-Развитие идей Плаксина И. Н. в области обогащения полезных ископаемых и гидрометаллургии& raquo- (Москва, 2000) — Научно-прикладной конференции & laquo-Современное состояние и перспективы использования сырьевой базы Челябинской области& raquo- (Челябинск, 2000) — V Всероссийской конференции & laquo-Оксиды. Физико-химические свойства& raquo- (Екатеринбург, 2000) — XII Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Нальчик, 2001) — II, IV семинарах СО РАН — УрО РАН & laquo-Новые неорганические материалы и химическая термодинамика& raquo- (Екатеринбург, 2002, 2004) — Научно-практической конференции & laquo-Морозовские чтения& raquo- (Челябинск, 2002) — VIII Всероссийском совещании по высокотемпературной химии силикатов и оксидов (Санкт-Петербург, 2002) — V — X Международных симпозиумах & laquo-Порядок, беспорядок и свойства оксидов, ODPO" (Сочи, Лазаревское, 2002 — 2007) — V — IX Международных симпозиумах & laquo-Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах, ОМА& raquo- (Сочи, Лазаревское 2002 -2006) — Всероссийской конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам & laquo-Ломоносов — 2002″ (Москва, 2002) — Всероссийской научной молодёжной конференции & laquo-Под знаком & laquo-Сигма»- (Омск, 2003) — XV Международном совещании по рентгенографии и кристаллохимии минералов (Санкт-Петербург, 2003) — XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003) — XXIII Российской школе по проблемам науки и технологий (Миасс, 2003) — II Всероссийской научно-технической конференции & laquo-Физические свойства металлов и сплавов& raquo- (Интернет-конференция, 2003) — Всероссийской конференции & laquo-Химия твёрдого тела и функциональные материалы& raquo- (Екатеринбург, 2004) — IX Всероссийской конференции & laquo-Химия, технология и применение ванадия& raquo- (Тула, 2004) — 22nd European Crystallographic Meeting (Будапешт, Венгрия, 2004) — JUNIOR EUROMAT — Европейском симпозиуме молодых учёных материаловедов (Лозанна, Швейцария, 2004) — XX Congress and General Assembly of the International Union of Crystallography (Флоренция, Италия, 2005) — IV Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2006) — V Международной научной конференции «Радиационно-тсрмические эффекты и процессы в неорганических материалах& raquo- (Томск, 2006) — VI Семинаре С О РАН — УрО & laquo-Термодинамика и материаловедение& raquo- РАН (Екатеринбург, 2006) — VII Международной конференции & laquo-Химия твёрдого тела и современные микро- и нанотехнологии& raquo- (Кисловодск, 2007 г.).

Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в 3 монографиях (в соавторстве), 58 статьях, 113 тезисах докладов на конференциях и совещаниях, новизна и оригинальность практических разработок защищена 9 авторскими свидетельствами и патентами.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, общей характеристики работы, литературного обзора, четырех глав, обобщающих выводов и списка литературы. Материал изложен на 284 страницах машинописного текста, включает 64 таблицы и 115 рисунков. Список литературных источников содержит 339 наименований.

252 ВЫВОДЫ:

1. Впервые предложена кристаллохимическая модель для описания структурных преобразований морфотропных рядов ванадатов двухвалентных металлов, основанная на определяющей роли металл-кислородного полиэдра. Показано, что взаимосвязь кристаллохимических явлений морфотропии, полиморфизма и изоморфизма в пированадатах двухвалентных металлов обеспечена изменением объема & laquo-мягких»- металл-кислородных полиэдров. Установлено, что M2V2O7, где М = Ni, Со, Mg, Си, Zn, Cd образуют морфотропный ряд, в котором при увеличении объема металл-кислородного полиэдра наблюдается последовательная смена типа кристаллической решетки с бихроматоподобного на тортвейтитоподобный, а метаванадаты двухвалентных металлов образуют морфотропный ряд, состоящий из четырех изоструктурных областей.

2. Впервые на примере ванадатов двухвалентных металлов предложена модель, описывающая экспериментально установленную изоморфную емкость изоанионных соединений с гетеродесмическими структурами, в которой изоморфная смесимость количественно описывается относительной разностью объемов & laquo-мягких»- металл-кислородных полиэдров взаимодействующих ванадатов.

3. Впервые на основе высокотемпературного рентгенографирования выявлены основные закономерности термических деформаций ванадатов двухвалентных металлов. В моноклинных (M (V03)2, М= Ni, Со, Mg, Zn, Mn, Cd, Ca и M2V2O7, M- Ni, Co, Mg, Zn, Cd,) и триклинном (Са2Уг07) кристаллах при температурной перестройке анизотропия деформаций кристаллической решетки сопряжена со сдвиговой деформации, обусловленной изменением угловых параметров ячейки, не фиксированных симметрией. Наблюдаемое уникальное отрицательное и близкое к нулевому объёмное расширение в Zn2V207 связано с анизотропией термических деформаций, в орторомбическом Cu2V207 — с распрямлением гофрированных металл-кислородных колонок, состоящих из мягких медь-кислородных искаженных тригональных бипирамид и разворотом «жёстких» ванадий-кислородных тетраэдров.

4. На основе исследования строения ряда ванадатов двухвалентных металлов впервые определены их структурные характеристики. Показано, что метаванадат стронция Sr (V03)2 и пироваиадат цинка Zn2V207 кристаллизуются в двух, а пированадат меди Cu2V207 — в трех полиморфных модификациях. Рентгенографированием in situ определены структурные характеристики полиморфных модификаций P-Sr (V03)2, P'-Cu2V207 и P'-Zn2V207. Уточнена кристаллическая структура Cd2V207. Определены температурные и концентрационные границы существования твёрдых растворов на основе полиморфных модификаций мета- и пированадатов двухвалентных металлов M (V03)2 и M2V207, М = Ni, Со, Mg, Си, Zn, Mn, Cd, Са, Sr. На основе выполненных структурных исследований в сочетании с имеющимися сведениями выявлены кристаллохимические закономерности полиморфизма при температурных и концентрационных фазовых переходах в рядах исследуемых ванадатов.

5. На примере исследования реакций образования метаванадатов двухвалентных металлов рассмотрены условия проявления эффекта Хедвала в случае деформационных фазовых превращений в продуктах реакции. Впервые получена информация о том, что ускорение химической реакции происходит тогда, когда фазовое превращение затрагивает подрешетку, ионы которой участвуют в реакционной диффузии.

6. Экспериментально построенные диаграммы равновесных систем Zn2V207 — Cd2V207 и Zn2V207 — Cu2V207 в субсолидусной области, вид которых определяют твердые растворы на основе кристаллических структур пированадатов кадмия и цинка, а также область сосуществования структур на основе а- и Р-модификаций Zn2V207- позволили выявить влияние допанта на изменение областей реализации отрицательного и близкого к нулевому объемного коэффициента термического расширения.

7. Предложенным и апробированным в работе методом изоанионных сечений впервые построены равновесные диаграммы фазовых соотношений в субсолидусной области четверных систем V205 — Na20 — СаО — МО, М = Ni, Zn, Mg, Mn, Cd, Fe в области, богатой no V205. Тетраэдрация систем, проведенная на основе полученных в работе результатов и имеющихся сведений, позволила установить закономерность в формировании элементарных концентрационных тетраэдров, слагающих изученные четырехкомпонентные системы, обусловленную возможностью термодинамического равновесия оксидных ванадиевых бронз с впервые обнаруженным в настоящей работе соединением Na2Ca (V03)2 и с твердыми растворами на основе метаванадатов.

8. Построенные фазовые диаграммы четырехкомпонентных системы Na20 — СаО — MgO — V205, Na20 — CaO — NiO — V205, Na20 — CaO — MnO — V205, Na20 — CaO — Fe203 — V205 и Na20 — MnO — Fe203 — V205 в областях NaV03 -Ca (V03)2 — Mg2V207 — V205 и NaV03 — Ca (V03)2 — Ni3(V04)2 — V205, NaV03 — Fe203 — Mn2V207 — V205 и NaV03 — Ca (V03)2 — Fe203 — V205, являющиеся модельными для главных компонентов шихты, состоящей из ванадийсодержащего сырья и вводимых добавок (натрий- или кальцийсодержащих) перерабатываемой на ОАО «Ванадий-Тула» и Чусовской металлургический завод с целью последующего извлечения ванадия, свидетельствуют о концентрационных и температурных условиях образования растворимых и нерастворимых соединений ванадия. Результаты исследования многокомпонентных систем, полученные в настоящей работе, являются физико-химическим обоснованием оптимальных технологических параметров, способствующих максимальному извлечению ванадия из многокомпонентного сырья или созданию композитов, пригодных для прямого легирования стали с апробацией в НИИ Металлургии (г. Челябинск) и использованием ОАО «Ванадий-Тула» и Чусовским металлургическим заводом.

ПоказатьСвернуть

Содержание

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА 1. Кристаллические структуры ванадатов двухвалентных металлов, их термические свойства и фазовые равновесия в системах с их участием (обзор литературы).

1.1. Структура и термические свойства ванадатов двухвалентных металлов.

1.1.1. Структура и термические свойства метаванадатов двухвалентных металлов.

1.1.2. Структура и термические свойства пированадатов двухвалентных металлов.

1.2. Фазовые соотношения в системах, содержащих оксиды ванадия, натрия, кальция, никеля, цинка, магния, марганца, кадмия.

1.2.1. Двойные системы МО — V2O5 и Na20 — V205.

1.2.2. Тройные системы МО — М’О — V205 и МО — Na20 — V205.

1.2.3. Фазовые соотношения в системах Z112V2O7 — М2У207, где М = Си, Cd.

1.2.4. Четверные системы МО -СаО — Na20 -V205.

1.3. Постановка задачи.

ГЛАВА 2. Экспериментальные методики.

2.1. Синтез образцов.

2.2. Рентгенографические методы.

2.3. Дифференциально-термический и термогравимстрический анализ.

2.4. Другие методы исследования.

ГЛАВА 3. Кристаллохимия метаванадатов двухвалентных металлов.

3.1. Кристаллохимические характеристики метаванадатов двухвалентных металлов.

3.1.1. Структура высокотемпературной модификации метаванадата стронция 8 г (УОз)2.

3.1.2. Исследование изоморфной смесимости в квазибинарпых системах метаванадатов двухвалентных металлов.

3.1.3. Деформации кристаллических структур в результате изменения температуры и химического состава.

3.2. Кристалл охимический анализ структурных преобразований в ряду метаванадатов двухвалентных металлов.

3.2.1. Модель структурных преобразований в морфотропном ряду метаванадатов двухвалентных металлов.

3.2.2. Изоморфизм и полиморфизм метаванадатов двухвалентных металлов.

3.2.3. Фазовые превращения и реакция образования метаванадатов двухвалентных металлов.

3.2.4. Кристаллохимическая систематика метаванадатов двухвалентных металлов.

ГЛАВА 4. Кристаллохимия пированадатов двухвалентных металлов.

4.1. Термическое поведение пированадата меди, кристаллическая структура Р'-Cu2V207.

4.2. Термическое поведение пированадата цинка, кристаллическая структура Р'-Zn2V207.

4.3. Кристаллическая структура и термические деформации Cd2V207.

4.4. Термическое поведение Ca2V207.

4.5. Исследование изоморфной смесимости в квазибинарных системах пированадатов двухвалентных металлов.

4.6. Фазовые соотношения в системах Zn2V207 — M2V207, где М = Си, Cd в субсолидусной области.

4.7. Кристаллохимический анализ структурных преобразований в ряду пированадатов двухвалентных металлов.

4.7.1. Кристаллохимический анализ термических деформаций Cu2V207, Zn2V207 и Cd2V207.

4.7.2. Кристаллохимический анализ структурных преобразований в морфотропном ряду пированадатов двухвалентных металлов.

ГЛАВА 5. Фазовые соотношения с участием ванадатов двухвалентных металлов.

5.1. Тройные системы.

5.2. Четверные системы V2O5 — СаО — МО — Na20 в области, богатой по V2O5.

5.3. Моделирование фазового состава композиций как основа совершенствования технологии извлечения ванадия из различных видов сырья.

5.4. Общие закономерности фазообразования в четверных системах.

ВЫВОДЫ.

Список литературы

1. Филатов С. К. Высокотемпературная кристаллохимия. Теория, методы и результаты исследований. JL: Недра. 1990. 288 с.

2. Уэллс А. Структурная неорганическая химия: В 3-х т. Т. 1: Пер с анг. М.: Мир. 1987. 408 с.

3. Чесноков Б. Гидриты и ангидриты — две половины царства кристаллов. Наука Урала. 1999. № 20.

4. Чесноков Б. Новые закономерности царства реальных кристаллов. Двухгодичные итоги. Наука Урала. 2001. № 8.

5. Чесноков Б. Симметрийные константы царства кристаллов. Наука Урала. 2002. № 1.

6. Шафрановский И. И. Статистические закономерности и обобщенный закон распределения минералов по их симметрии. // Зап. ВМО. 1983. Ч. 112. Вып. 2. С. 177- 184.

7. Поваренных А. С. Влияние координационного числа атомов на изоморфные замещения элементов. В кн. Кристаллохимические аспекты изоморфизма. Киев: Наукова думка. 1976. С. 15 -22.

8. Evans J.S.O., Mary Т.А., Sleight A.W. Negative thermal expansion materials // PhysicaB. 1997. V. 241. P. 311 316.

9. Sleight A.W. Isotropic Negative Thermal Expansion // Ann. Rev. Mater. Sci. 1998. V. 28. P. 29−43.

10. Amos T.G., Yokochi A., Sleight A.W. Phase transition and negative thermal expansion in tetragonal Nb0P04 // J. Solid State Chem. 1998. V. 141. № 1. P. 303 -307.

11. Sleight A.W. Compounds that contract on heating // Inorg. Chem. 1998. V. 37. № 12. P. 2854−2860.

12. Evans J.S.O., Jorgensen J.D., Short S., David W.I.F., Ibberson R.M., Sleight A.W. Thermal expansion in the orthorhombic y-phase of ZrW208 // Phys. Rev. B. 1999. V. 60. № 21. P. 14 643- 14 648.

13. Evans J.S.O. Negative thermal expansion materials // J. Chem. Soc. Dalton Transactions. 1999. № 19. P. 3317−3326.

14. Evans J.S.O., David W.I.F., Sleight A.W. Structural investigation of the negative thermal expansion material ZrW208 // Acta Crystallogr. B. 1999. V. 55. P. 333 -340.

15. Weller M.T., Henry P.F., Wilson C.C. An analysis of the thermal motion in the negative thermal expansion material Sc2(W04)3 using isotopes in neutron diffraction //J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. № 51. P. 12 224 12 229.

16. Shen R., Wang C., Wang T.M. Progress in research on negative thermal expansion of ZrW2Og // J. Inorg. Mat. 2002. V. 17. № 6. P. 1089 1094.

17. Nakajima N., Yamamura Y., Tsuji T. Synthesis and physical properties of negative thermal expansion materials Zr^JVlxW^O^y (M = Sc, In, Y) substituted for Zr (IV) sites by M (III) ions // Solid State Commun. 2003. V 128. № 5. P. 193 196.

18. Li Hai-Hua, Yan Jing-Sa, Ma Hui, Huang Ling, Zhao Xin-Hua Zrl-xLnxW208-x/2 (Ln=Eu, Er, Yb): Solid solution of negative thermal expansion-synthesis, characterization and limited solid solubitini//J. of Sol. St/Chemistri. 2007. V. 180.P. 852−857.

19. Tao J.Z., Sleight A.W. The role of rigid unit modes in negative thermal expansion // J. Solid State Chem. 2003. V. 173. № 2. P. 442−448.

20. Shen R., Wang C., Wang T.M., Dong C., Chen H., Liang J.K. Characterization of the negative thermal expansion material Zri. xHfxW208 // Rare Metals. 2003. V. 22. № 2. P. 107−111.

21. Barrera G.D., Bruno J.A.O., Barron T.H.K., Allan N.L. Negative Thermal Expansion // J. Phys.: Condens. Matter. 2005. V. 17. P. 217 252.

22. Барышникова O.B., Малахо А. П, Кобылецкий К. К., Фурсина А. А., Леонидова О. Н., Морозов В. А., Леонидов И. А., Стефанович С. Ю., Лазоряк Б. И. Сегнетоэлектрические твердые растворы в системе Ca (V03)2-BiV04//> KypHaji неорган химии. 2005. Т50. № 6.с. 823−832.

23. Mueller E. R Terahertz Radiation: Application and Sources//The Industrial Physicist. 2003. august/September.P. 27−29.

24. Леонидов И. А., Леонидова О. Н.,. Сурат Л. Л, Самигуллина Р. Ф. Катионные проводники в системе Ca3(V04)2-LaV04. // Неорган материалы. 2003.Т. 39. № 6.С. 862−868.

25. Смирнов Л. А., Дерябин Ю. А., Филиппенков A.A. и др. Производство и использование ванадиевых шлаков. М.: Металлургия. 1985. 126 с.

26. Фотиев А. А., Стрепетов С. В., Добош В. Г., Рабинович Е. М. Моделирование процесса окисления ванадиевых шлаков. Челябинск. Металлургия. Челябинское отделение. 1991. 192 с.

27. Ватолин Н. А., Молева Н. Г., Волкова П. И., Сапожиикова Т. В. Окисление ванадиевых шлаков.М.: Наука. 1978. 144 с. Ч

28. Волков В. Л. Фазы внедрения на основе оксидов ванадия. Свердловск: УНЦ РАН СССР. 1987. 179 с.

29. Фотиев А. А., Стрелков В. В., Кожевников В. Л. Окислительно-восстановительные взаимодействия ванадия (III), (IV) и железа (II) с карбонатами натрия и кальция. Свердловск: УрО РАН СССР. 1990. 89 с.

30. Фотиев А. А., Сурат Л. Л., Козлов В. А. Физико-химические основы переработки ванадийсодержащих концентратов с добавками пиролюзита. Екатеринбург: УрО РАН. 1994. 131 с.

31. Фотиев А. А., Слободин Б. В., Ходос М. Я. Ванадаты. Состав, синтез, структура, свойства. М.: Наука. 1988. 272 с.

32. Амирова С. А. Теоретические основы окисления ванадиевых шпинелей и шлаков. Пермь: Перм. гос. техн. ун-т. 1999. 130 с.

33. Рабинович Е. М., Фофанов А. А., Фролова О. В. и др. // Химия, технология, применение ванадия. Тез. докл. VIII Всерос. конф. Чусовой. 2000. С. 20.

34. Слободин Б. В., Зегер К. Е., Фотиев А. А. и др. Взаимодействие магниевых присадок к мазуту с компонентами его минеральной части. // Теплоэнергетика. 1988. № 10. С. 38−40.

35. Gamier P., Weigel D. Dilatation themique anormal et caractere en couches des MV206 (M = Ca, Cd, zn, Mg, Pb) // J. Solid State Chem. 1983. V. 47. P. 16 23.

36. Mocala K., Ziolkowski J. Polymorphism of the MV206 // J. Solid State Chem. 1987. V. 69. P. 229−311.

37. Фотиев A.A., Волков В. П., Макаров В. А. Высокотемпературная химия ванадиевых соединений элементов второй группы. В кн. Тр. III Всесоюзн. совещ. по высокотемпературной химии силикатов и окислов. JL: Наука. 1972. С. 93−96.

38. Слободин Б. В., Шарова Н. Г., Красненко Т. И. Исследование метаванадата магния и твёрдого раствора на его основе // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1984. Т. 4. С. 688 690.

39. Фотиев А. А., Сурат JI. JI. Диаграмма состояния системы V205 Mn2V207 // Журнал неорган, химии. 1982. Т. 27. № 7. С. 1068 — 1069.

40. Bouloux J.C., Perez С., Galy J. Structure cristalline des metavanadates CaV206 et a-CdV206: La transformation polymorphique a-CdV206 P-CdV206 // Bull. Soc. Fran. Miner, et cristallogr. 1972. V. 95. P. 130 — 133.

41. Parker F.J., McCauley P.A. Investigation of the system CaO MgO — V205 (I) // J. Amer. Ceram. Soc. 1982. V. 65. № 7. P. 349 — 351.

42. Parker F.J., McCauley P. A. Investigation of the system CaO MgO — V205 (II) // J. Amer. Ceram. Soc. 1982. V. 65. № 9. P. 454 — 456.

43. Слободин Б. В., Фотиев A.A., Шарова Н. Г. Фазовый состав системы СаО -MgO V205 //Журнал неорган, химии. 1978. Т. 23. № 1. С. 184 — 187.

44. Фотиев А. А., Трунов В. К., Журавлёв В. Д. Ванадаты двухвалентных металлов. М.: Наука. 1984. 165 с.

45. Морозов ATI. Система СаО V205 // Металлург. 1938. Т. 13. С. 21 — 28.

46. Bauer V.N., Balz W. Uber Erdalkaliphosphate, arsenate und vanadates vom Typus 4 MeO X205 // Z. anorg. und allg. Chem. Soc. 1955. V. 38. № 2. P. 306 310.

47. Федоров П. П., Слотвинский-Сидак Н.П., Воробьева Г. В., Андреев В. Г. Термический анализ системы пятиокись ванадия — метаванадат кальция // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1971. Т. 14. № 11. С. 1750- 1751.

48. Perez G., Frit В., Bouloux J.C., Galy J. Structure crystalline du metavanadate de calcium CaV206 // C.r. Acad. Sci. C. 1970. V. 270. P. 952 953.

49. Mah A.D. Thermodynamic properties of vanadium and its compounds // US Bur. Miner. Rep. Invest. 1966. V. 61. P. 84 87.

50. Gamier P. Mise en evidence d’une transition de phase de CaV206, par diffractometrie des X sur poudre // C.r. Acad. Sci. C. 1980. V. 291. P. 45 48.

51. Cirilly V., Burdese A., Brisi C. Sulla corrosione dei metalli da alta temperature da perte dell' anhydride vanadica // Met. ital. 1956. V. 48. P. 309 316.

52. Brisi C. The systeme nickel oxide vanadium anhydride // Ann. Chim. 1957. V. 47. P. 806−816.

53. Clark G.M., Pick A.N. DTA study of the reactions of the V205 with metal (II) oxides // J. Therm. Anal. 1975. V. 7. P. 289 300.

54. Кожевников B. Jl., Котик M. JI., Чешницкий C.M. и др. Фазовые соотношения в системе Ni0-V203// Журнал неорган, химии. 1987. Т. 32. № 9. С. 2322 2324.

55. Muller-Buschbaum Н., Kobel М. Ein neur Structur der oxovanadate NiV206 // Ztsch. Anorg. und Allg. Chem. 1991. 596. S. 23 28.

56. Jasper-Tonnies В., Muller-Buschbaum H.K. Synthese and structuruntersuchung CoV206 // Ztsch. Anorg. und Allg. Chem. 1984. Bd. 508. H. 1. S. 7 11.

57. Muller-Buschbaum H., Kobel M. Zur Kristallchemie von oxovanadaten gamma-Co V206 und MnV206 // J. Alloys Compd. 1991. 176. S. 39 46.

58. Brown I.I., Hummel F.A. Dilatometric and X-ray data for zinc compounds // Trans. Brit. Ceram. Soc. 1965. V. 64. P. 387 396.

59. Макаров B.A., Фотиев A.A., Серебрякова JI.H. Фазовый состав и диаграмма состояния системы V205 ZnO // Журнал неорган, химии. 1971. Т. 16. С. 2849 -2852.

60. Angenault I., Rimsky R. Structure crystalline de la phase ZnV206 // C.r. Acad. Sci. C. 1968. V. 267. P. 227−267.

61. Levaud D., Galy J. Structure crystalline de СаУ2Об // Bull. Soc. franc, miner, et cristallogr. 1972. V. 95. P. 134 135.

62. Kohmuller R., Perrand I. Equilibres liquide solides dans les systems V205 — BaO et V205 — MgO // Bull. Soc. Chim. Tranc. 1964. № 3. P. 642 — 648.

63. Wollast, Tazairt A. Diagramme des phases du systeme MgO V205 // Silicat. industry. 1969. V. 34. № 1. P. 37 — 45.

64. Pallanna O.G., Shashi Mohan A.L., Biswas A.B. A study of MgV206 // Proc. Ind. Acad. Sci. A. 1978. V. 87. P. 259 265.

65. Brisi C. Richerche sul sistema manganese vanadic — ossi — geno // Ann. Chim. (Ital.) 1958. V. 48. P. 270 — 275.

66. Kozlowski R., Ziolkowski I., Mocala K., Haber I. Deffect Structures in the Branerite-Type Vanadates. I. Preparation and Study of Mnix0xV2−2xMo2xO6 (0 < x < 0,45)//J. Solid State Chem. 1980. V. 35. P. 1−4.

67. Angenault I. CdO V205 system // C.r. Acad. Sci. C. 1967. V. 267. P. 435 — 438.

68. Brown J.J. Phase equilibria in the system SrO CdO — V205 // J. Amer. Ceram. Soc. 1972. V. 55. P. 500−503.

69. Bouloux J.C., Galy J. Les vanadates de cadmium: structure crystalline du metavanadate de haunt temperature // Bull. Soc. Chim. France. 1969. V. 3. P. 736 — 740.

70. Фотиев A.A., Макаров B.A. Кристаллооптические характеристики ванадатов стронция и диаграмма состояния системы V205 SrO // Кристаллография. 1969. Т. 14. С. 277−281.

71. Алчангян С. В., Кисляков И. П., Смирнова И. Н. Тройная система NaV03 -BaV206 SrV206 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1977. Т. 13. С. 1052 -1054.

72. Bouloux J.C., Galy J., Hagenmuller P. Les systems ternaries MO V205 — V02 (M = Ca, Sr, Ba) // Rev. chim. miner. 1974. V. 11. P. 48 — 70.

73. Глазырин М. П., Ивакин A.A., Алямовский С. И. Диаграммы состояния псевдобинарных систем Mg (V03)2 KV03, Mg (V03)2 — Sr (V03)2, Ca (V03)2 -Sr (V03)2 // Журнал неорган, химии. 1975. Т. 20. № 4. С. 1081 — 1084.

74. Schnuriger В., Enjabbert R., Savariault J. -M., Galy J. Synthesis and crystal structure ofbeta-SrV206//J. Sol. St. Chem. 1991. V. 95. P. 397−402.

75. Sauerbrei E.E., Faggiani R., Calvo C. Cobalt Vanadate, C02V2O7, and Nickel Vanadate, Ni2V207 // Acta crystallogr. B. 1974. V. 30. № 12. P. 2907 2909.

76. Nielsen U.G., Jakobsen H.J., Skibsted J., Norby P. Crystal structure of alpha-M2V207 from synchrotron X-ray diffraction and characterization by (51)V MAS NMR spectroscopy // J. Chem. Soc. Dalton transactions. 2001. P. 3214 3218.

77. Gopal R., Calvo C. Crystal structure of magnesium divanadate, M2V207 // Acta crystallogr. B. 1974. V. 30. P. 2491 -2493.

78. Brisi C., Molinary A. Sistema ossido ramicoanidrie vanadica // Ann. chim. (Ital.). 1958. V. 48. P. 263−269.

79. Fleury P. Sur le systeme CuO V205 // C.r. Acad. sci. C. 1966. V. 263C. № 11. P. 1375 — 1377.

80. Fleury P. V7O5 CuO, V205 — Ag20 and V205 — Ti203 and corresponding interoxide compounds // Rev. Chim. Miner. 1969. V. 6. P. 819 — 851.

81. Ivanova Y.Y., Dimitriev Y.B., Marinov M.R., Stavrakieva D. Phase Equilibrium in the CuO V205 system // C.r. Acad. sci. (Bulg.). 1974. V. 27. № 4. P. 491 — 494.

82. Rao N.S., Palanna O.G. Phase transition in copper (II) pyrovanadate // Bull. Mater. Sci. 1993. V. 16. № l.P. 37−43.

83. Clark G.M., Garlick R. Formation and properties of copper (II) divanadate (V) // J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. V. 40. P. 1347 1349.

84. Mercurio-Lavaud D., Frit B. Structure cristalline de variete basse temperature du pyrovanadate de cuivre: Cu2V207 alpha. // Acta Cryst. 1973. В 29. P. 2737 2741.

85. Eguchi M., Yamaguchi M., Miura Т., Kishi T. Lithium insertion characteristics of a-Cu2V207 //Denki Kagaku. 1993. V. 61. № 12. P. 1347 1351.

86. Benko F.A., Koffyberg F.P. Semiconductivity and optical interband transitions of CuV206 and Cu2V207 // Can. J. Rhys. 1992. V. 70. P. 99 103.

87. Ponomarenko L.A., VasiFev A.N., Antipov E.V., Velikodny Yu.A. Magnetic properties of Cu2V207 // Physica В 284 288. 2000. P. 1459 — 1460.

88. Mercurio-Lavaud D., Frit B. Structure crystalline de la variete temperature du pyrovanadate de cuivre: Cu2V207 p // C. R. Acad. Sc. Paris. Serie C. 1973. V. 277. P. 1101 1104.

89. Waal de D., Hutter C. Vibrational spectra of two phases of copper pyrovanadate and some solid solutions os copper and magnesium pyrovanadate // Mat. Res. Bull. 1994. V. 29. № 8. P. 843 -849.

90. Ayanomino etalZ. Kristallogr. 1973. V. 137. P. 221.

91. Calvo C., Faggiani R. Alpha cupric divanadate. // Acta Cryst. 1975. В 24. P. 603 -605.

92. Robinson P.D., Hughes J.M., Malinconico M.L. Blossite alpha-Cu (2+)2V (5+)207, a new fumarolik sublimate from Izalko Volcano, El Salvador. // American Mineralogist. 1987. P. 397−400.

93. Brown I.I., Hummel F.A. Dilatometric and X-ray data for zinc compounds // Trans. Brit. Ceram. Soc. 1965. V. 64. № 8. P. 387 396.

94. Angenault J. Contribution, а Г etude chimique at cristallographique des systemes formers par Themipentoxide de vanadium V205 et un oxide MO (M=Zn, Cd, Hg) // Rev. chim. miner. 1970. V. 7. P. 651 699.

95. Макаров B.A., Фотиев A.A., Серебрякова Л. Н. Фазовый состав и диаграмма состояния системы V205 ZnO // Журн. неорган, химии. 1971. Т. 16. № 10. С. 2849−2852.

96. Clark G.M., Pick A.N. DTA study of the reaction of the V205 with metal (II) oxides // J. Therm. Anal. 1975. V. 7. P. 289 300.

97. Kurzawa M., Rychlowska Himmel I., Bosacka M., Blonska — Tabero A. Reinvestigation of Phase equilibria in the V205 — ZnO system // J. Thermal Analysis and Calorimetry. 2001. V. 64. P. 1113 — 1119.

98. Brisi C. Sulla structura cristallina deglii pirovanadati di cobalto e di zinco // Reserca sci. 1960. V. 30. P. 1339- 1342.

99. Copal R., Calvo C. Crystal Structure of a-Zn2V207 // Canad. J. Chem. 1973. V. 51. P. 1004- 1009.

100. Красненко Т. Н., Золотухина Л. В., Андрианова Л. В. Термические деформации пированадата цинка // Неорган, материалы. 2000. Т. 36. № 10. С. 1226 1230.

101. Brown I.I. Phase equilibria in the system SrO CdO — V205 // J. Amer. Ceram. Soe. 1972. V. 55. P. 500−503.

102. Angenault J. CdO V205 system // C.r. Acad. sci. C. 1967. V. 264. P. 435 — 438.

103. Малахо А. П. Получение кристаллических, стеклокристаллических и стеклообразных ванадий и ниобийсодержащих оксидных материалов с высокой оптической нелинейностью. Автореф. дис. кандидата хим. наук. Москва. 2006. 25 с.

104. Au P.K.L., Calvo С. Crystal structure of Cd2V207 // Canad. J. Chem. 1967. V. 45. P. 2297−2302.

105. Larson F., McCarthy G. North Dakota State University, Fargo, North Dakota, USA, ICDD Grant-in-Aid. 1986.

106. Белов H.B. Очерки по структурной минералогии. M.: & laquo-Недра»-. 1976.

107. Трунов В. К., Великодный Ю. А., Мурашова Е. В., Журавлев В. Д. Кристаллическая структура пированадата кальция. ДАН, 1983, т. 270, № 4, с. 886- 887.

108. Manolescu D. -M. Sc. Thesis. Univ. Hamilton, Canada, 1974.

109. Ведерников A.A., Великодный Ю. А., Илюхин B.B., Трунов В. К. ДАН, 1982, т. 263, № 1, с. 101.

110. Леонидов И .Я. Транспортные свойства твёрдых растворов на основе ортованадата кальция. Дисс. кандидата хим. наук. Екатеринбург. 1994. 123 с.

111. Slobodin B.V., Zhilaev V.A., Fotiev А.А., Arapova J.A., Tugova N.P. A thermoanalytical study of the interaction of vanadium oxide (V) with calcium oxide and calcium carbonate // J. Thermal. Analis. 1979. V. 15. P. 197 200.

112. Bouloux J. -C., Galy J., Hagenmuller P. 11 Rev. Chim. Miner. 1974. V. 11. № 1. P. 48.

113. Полетаев И. Ф., Горбачевич E.M., Людомирская А. П., Люкманова Е. М. // Журн. неорган, химии. 1987. Т. 32. № 5. С. 1060.

114. Bauser Н., Balz W. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1965. Bd. 340. № 5/6. S 225.

115. Фотиев A.A., Макаров B.A. // Журн. неорган, химии. 1974. Т. 19. № 4. С. 1116.

116. Слободин Б. В., Кристаллов Л. В. Система Na20 СаО — V205 в области 0−50 мол. % V205 // Журн. неорган, химии. 2000. Т. 45. № 3. С. 548 — 551.

117. Фотиев А. А., Волков В. Л., Капусткин В. К. Оксидные ванадиевые бронзы. М.: & laquo-Наука»-. 1978. 176 с.

118. Лякишев И. П., Слотвинский-Сидак Н.П., Плинер Ю. Л., Лапко С. И. Ванадий в чёрной металлургии. М.: & laquo-Металлургия»-. 1983. 192 с.

119. Кожевников В. Л., Котик М. Л., Чешницкий С. М., Золотухина Л. В., Сурат Л. Л., Сирина Т. П., Фотиев А. А. Фазовые соотношения в системе NiO V2O5 // Журнал неорган, химии. 1987. Т. 32. № 9. С. 2322 — 2324.

120. Ditte М.А. Etude sur les vanadates alcalins: sur les vanadates metalliques // C.r. Acad. Sci. 1957. V. 104. P. 1168−1171.

121. Clark G.M., Morley R. A study of the MgO V205 system // J. Solid State Chem. 1976. V. 16. № 3. P. 429−435.

122. Сперанская Е. И. Система MgO V205 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1971. Т. 7. № 10. С. 1804- 1807.

123. Фотиев А. А., Глазырин М. П., Волков В. Л. Исследование кислородных ванадиевых соединений // Тр. Ин-та химии УФ АН СССР. 1970. Т. 22. 124 с.

124. Angenaylt J. Contribution a l’etude chimique et cristallographique des systems formes par l’hemipentoxide de vanadium V205 et un oxide MO (M = Zn, Cd, Hg) // Rev. chim. miner. 1970. V. 7. P. 651 -699.

125. Слободин Б. В., Фотиев А. А. Фазовая диаграмма системы Na20 V205 // Жури, приклад. Химии. 1965. Т. 38. № 4. С. 801 — 806.

126. Головкин Б. Г., Кристаллов Л. В., Кручинина М. В. Диаграмма состояния системы NaV03 Na4V207 // Журнал неорган, химии. 1995. Т. 40. № 3. С. 514 -518.

127. Фотиев А. А., Ивакин А. А. Ванадиевые соединения щелочных металлов и условия их образования. Свердловск: УФ АН СССР. 1969. 153 с.

128. Фотиев А. А., Третьяков В. Д., Новак П. Я., Плетнева Е. Д., Попов А. В., Прокопец В. Е. Термодинамика и разупорядочение оксидные ванадиевых бронз. Свердловск: УрО АН СССР. 1988. 128 с.

129. Волков В. Л., Фотиев А. А., Валиханова Н. Х., Беляков Ю. М. Система V205 -NaV03 // Журнал неорган, химии. 1976. Т. 20. № 2. С. 497 500.

130. Слободин Б. В., Фотиев А. А., Арапова И. А. Диаграмма состояния системы Na20 СаО — У205 // Журнал неорган, химии. 1976. Т. 21. № 6. С. 1584 — 1587.

131. Глазырин М. П., Ивакин А. А., Алямовский С. И., Яцепко А. П. Системы NaV03 Ca (V03)2 и KV03 — Ca (V03)2 И Журнал неорган, химии. 1974. Т. 19. № 3. С. 840 — 842.

132. Ватолин Н. А., Молева Н. Г., Волкова П. И., Сапожникова Т. В. Окисление ванадиевых шлаков. М.: Наука. 1978. 153 с.

133. Слободин Б. В., Шарова Н. Г., Глазырин М. П., Фотиев А. А. Фазовый состав системы Na20 MgO — V2Os // Журнал неорган, химии. 1978. Т. 23. № 8. С. 2202−2205.

134. Арапова И. А., Слободин Б. В., Плетнев Р. Н., Фотиев А. А. Фазовый состав системы Na20 NiO — V2Os // Журнал неорган, химии. 1976. Т. 21. № 11. С. 3120−3123.

135. Слободин Б. В. Фазообразование в ванадатных системах. Диссертация. доктора хим. наук. Свердловск. 1986. 529 с.

136. Сурат Л. Л., Фотиев А. А., Добош В. Г. Система V205 Na20 — MnO — Mn203 // Журнал неорган, химии. 1987. Т. 32. В. 11.С. 2668−2670.

137. Слободин Б. В. Некоторые закономерности взаимодействия изоанионных ванадатов // Журнал неорган, химии. 1983. Т. 28. № 10. С. 2591 2597.

138. Слободин Б. В., Сурат Л. Л. Фазовые диаграммы систем Na20 ZnO (CdO) -У205 в субсолидусной области // Журнал неорган, химии. 2003. Т. 48. № 7. С. 1202- 1205.

139. Слободин Б. В., Арапова И. А., Фотиев А. А. Диаграмма состояния системы СаО-NiO- V205 //Журнал неорган, химии. 1977. Т. 22. № 10. С. 2884−2886.

140. Журавлёв В. Д., Фотиев А. А., Жуков В. П., Кристаллов Л. В. Исследование систем Mg2V207 Sr2V207 и Zn2V207 — M2V207 (М = Mg, Са, Sr) // Журнал неорган, химии. 1982. Т. 27. С. 1018−1021.

141. Журавлёв В. Д., Фотиев А. А. Фазовый состав и диаграммы состояния системы Ca3(V04)2 M3(V04)2, где М = Mg, Zn // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1977. Т. 13. С. 1461 — 1463.

142. Глазырин М. П., Ивакин А. А. Диаграммы состояния систем Mg (V03)2 -NaV03 и Mg (V03)2 Ca (V03)2 // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1974. Т. 10. С. 2232−2233.

143. Стрепетов С. В., Сурат JI. JI., Добош В. Г., Фотиев А. А. Система V205 МпО

144. Мп203 СаО //Журнал неорган, химии. 1985. Т. 30. № 8. С. 2167 — 2170. 149. Bayer G. СаО Na20 — МО — V205 systems // J. Amer. Ceram. Soc. 1965. V. 48. № 2. P. 600.

145. Фотиев A.A., Макаров B.A., Кара-Ушанов В.Ю., Журавлев В. Д. синтез и свойства соединений редких элементов III и IV групп. Свердловск. 1976. С. 105 108 (Тр. Ин-та химии УНЦ АН СССР. В. 35)

146. Кара-Ушанов В.Ю., Шульгин Б. В., Фотиев А. А., Гаврилов Ф. Ф. Спектроскопия кристаллов. М.: Наука. 1975. С. 329 330.

147. Шарова Н. Г., Слободин Б. В., Фотиев А. А. Фазовый состав системы Na20 -MgO СаО — V205 // Журнал неорган, химии. 1978. Т. 24. № 1. С. 1997 — 1999.

148. Арапова И. А., Слободин Б. В., Фотиев А. А. Фазовый состав системы Na3V04 -Ca3(V04)2 Ni3(V04)2 // Журнал неорган, химии. 1978. Т. 23. № 7. С. 1911 -1914.

149. Nord A.G., Stefanidis Т. Crystal chemistry of a-(Zn, M)2V207 solid solutions correlation between preference for five-coordination and extension of solid solubility //Mater. Res. Bull. 1985. V. 20. № 7. P. 845 851.

150. Pommer J., Kataev V., Choi K. -Y., Lemmens P., Ionescu A., Pashkevach Yu., Freimuth A. and Gtintherodt G. Interplay between structure and magnetism in the spin-chain compound (Cu, Zn)2V207 //Physical Review. 2003. В 67. 214 410.

151. Снегирев А. И., Фотиев А. А., Журавлев В. Д., Милова Т. Д. Взаимодействие цинка с металлокерамическими вставками в футеровках индукционных печей // Огнеупоры. 1987. № 6. С. 49 51.

152. Schindler М., Hawthorte F.C. Structural Characterization of the p-Cu2V207 a-Zn2V207 // J. Solid State Chem. 1999. V. 146. P. 271 — 276.

153. Журавлёв В. Д., Великодный Ю. А., Сурат JI. JL, Фотиев А. А. Изоморфные замещения в пированадате кадмия // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35. Вып. 6. С. 1405 1408.

154. Ковба JI.M., Трунов В. К. рентгенофазовый анализ М.: МГУ. 1976. 230 с.

155. Hunter В. // JUCR Powder Diffraction 1997 V. 22.

156. Rietveld Н.М. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures // J. Appl. Cryst. 1969. V. 2. P. 65−71.

157. McCusker L.B., Von Dreele R.B., Cox D.E., Louqv D., Scandi P. Rietveld refinement guidelines // J. Appl. Cryst. 1999. V. 32. P. 36 50.

158. Werner P. -E., Erikssen L., Westdahl M. // J. Appl. Cryst. 1985. V. 18. P. 367 370.

159. Laugier J., Bochu B. //LMGP-Suite Suite of Programs for the interpretation of X-ray Experiments, ENSP, Laboratoire des Materiaux el du Genie Physique, Saint Martin dTteres. BP 46, 38 042. Grenoble, France. 2003.

160. Финкель В. А. Высокотемпературная рентгенография металлов. М.: Металлургия. 1968. 240 с.

161. Жданов Г. С. Физика твёрдого тела. Изд-во Московского ун-та. 1961. 501 с.

162. Ежкова З. И., Жданов Г. С., Уманский М. М. Метод рентгеновского определения тензора термического расширения в низкосимметричиых кристаллах. Кристаллография, 1959, т. 4, № 5, с. 723 — 726.

163. Willaime С., Brown W.L., Perucand М.С. On the Orientation of the Thermal and Compositional Strain Ellipsoid in Feldspars. Amer. Mineral., 1974, v. 59, № 5 -6, p. 457−464.

164. Henderson C.M.B. An elevated Temperature X-ray Study of Synthetid Disordered Na К Alkali Feldspars. — Contributions to Mineralogy and Petrology, 1979, v. 70, № 1, p. 71 -79.

165. Шубников A.B. О некоторых особенностях тепловых деформаций кристаллов. Кристаллография, 1956, т. 1, № 1, с. 95 — 104.

166. Cameron М., Sueno S., Prewitt С.Т., Papike J.J. High-temperature Crystal Chemistry of Acmite, Diopside, Iiebenbergite, Jaderite, Spondumene and Ureyite. -Amer. Mineral., 1973, v. 58, p. 594−618.

167. Levien L., Prewitt C.T. High-pressure crystal structure and compressibility of coesite. Amer. Mineral., 1981, v. 66, № 3 — 4, p. 324 — 333.

168. Андриаиова Л. В., Бубнова Р. С., Филатов С. К. Тензоры термических деформаций клинопироксенов // Минералогический журнал, 1984, т. 6, № 1, с. 71−75.

169. Filatov S.K., Andrianova L.V. Regularities of thermal deformations in monoclinic crystals // Crystal Research, a. Technology, 1984, v. 19, № 4, p. 563 569.

170. Черноморская E.M., Филатов C.K., Франк-Каменецкая O.B., Андрианова Л. В. Терморентгеновское исследование превращений и деформаций альбита // В кн.: Кристаллохимия и структурный типоморфизм минералов. Ленинград: Наука, 1985, с. 70−78.

171. Andrianova L.V., Bubnova R.S., Filatov S.K. Tensors of thermal deformations in clinopyroxenes // Crystal Chemistry of Minerals. Sofia, 1986, p. 473 484.

172. Золотухина Л. В., Красненко Т. Н., Попков А. Ю., Заболоцкая Е. В., Янченко М. Ю. Исследование методом ЭПР влияния УФ-облучения на примесные центры в ортованадате кальция // Жури, неорган, химии. 1997. Т. 42. № 5. С. 774−778.

173. Хладик Дж. Физика электролитов. М.: & laquo-Мир»-. 1978. 555 с.

174. Ионный и электронный перенос в твёрдом теле. Методическое руководство. Изд-во УрГУ. Свердловск. 1980. 30 с.

175. Жуковский В. М., Петров А. Н. Введение в химию твёрдого тела. Изд-во УрГУ. Свердловск. 1978. 117 с.

176. Чеботин В. Н. Физическая химия твёрдого тела. М.: & laquo-Химия»-. 1982. 320 с.

177. Дымов A.M. Технический анализ. М. & laquo-Металлургия»-. 1964. 200 с.

178. Анализ чёрных металлов, сплавов и марганцовых руд. Под ред. Стенина В. В., Силаева Е. В., Курбатова В. И. и др. М.: & laquo-Металлургия»-. 1971. 392 с.

179. Карпов О. Г., Симонов М. А., Красненко Т. И., Забара О. А. Кристаллическая структура SrV206 //Кристаллография. 1989. Т. 34. Вып. 6. С. 1392 1395.

180. Красненко Т. И. Систематика кристаллохимических явлений в метаванадатах двухвалентных металлов со структурой браннерита // Депон. В ВИНИТИ № 8373−84. Деп. 26. 12. 84.

181. Красненко Т. И., Забара О. А., Мелентьев А. Н. Взаимодействие в системах Ca (V03)2 M (V03)2, Ca (V03)2 — M'(V03)2 // Сборник & laquo-Явления переноса в твердых телах& raquo-. Деп. в ОНИИЭХИМ. № 803-ХБ-87 от 12. 02 87. С. 63 — 68.

182. Забара О. А., Красненко Т. И., Фотиев А. А. Химические и термические деформации метаванадатов двухвалентных металлов // Неорганические материалы. 1992. Т. 28. № 8. С. 1744 1748.

183. Красненко Т. И., Забара О. А., Стрепетов С. В. Исследование твердого раствора Ca,. xMnx (V03)2// Неорганические материалы. 1987. Т. 23. № 8. С. 1407 1408.

184. Красненко Т. И., Золотухина J1.B., Забара О. А., Заболоцкая Е. В. Кристаллохимические и магнитные свойства Са. хМпх (У03)2 //, Журнал неорганической химии. 1996. Т. 41. № 2. С. 202 205.

185. Красненко Т. И., Забара О. А. Эффект Хедвалла при деформационном полиморфном превращении // X Всесоюзное совещание & laquo-Кинетика и механизм химических реакций в твердом теле& raquo- (Черноголовка, 1989) / Тезисы докладов. Черноголовка. Т. II. С. 186 188.

186. Красненко Т. И., Забара О. А., Жиляев В. А. Проявление эффекта Хедвалла при твердофазном синтезе метаванадата стронция // Неорганические материалы. 1991. Т. 27. № 5. С. 1032 1035.

187. Krasnenko T.I., Zolotukhina L.V., Zabara О.А., Fotiev А.А. Kinetic of formation of vanadates MV206 (M=Sr, Mg) (crystallochemical aspect) // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1999. V. 60. P. 645 650.

188. Филатов С. К., Бубнова Р. С. Изоморфизм и смежные кристаллохимические явления (опыт систематики) // Зап. ВМО. 1983. № 5. С. 552 556.

189. Филатов С. К. Введение в высокотемпературную кристаллохимию. В кн. Кристаллохимия и структурный типоморфизм минералов. Л.: & laquo-Наука»-. 1985. С. 21 -56.

190. Филатов С. К. Подобие деформаций минералов при изменении температуры, давления и химического состава // Зап. ВМО. 1984. Ч. 113. В. 2. С. 172 — 185.

191. Вест А. Химия твёрдого тела. Теория и приложения. В 2-х ч. Ч. 1. Пер. с англ. М.: & laquo-Мир»-. 1988. 558 с.

192. Сидорин И. И., Косолапов Г. Ф., Макарова В. И. и др. Основы материаловедения. М.: & laquo-Машиностроение»-. 1976. 436 с.

193. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. М.: Мир. 1987. Т. 1. 407 с.

194. Горелик С. С., Расторгуев Л. Н., Скаков Ю. А. Рентгенографический и электроннооптический анализ. Приложения. М.: Металлургия. 1970. 107 с.

195. Jordan B.D., Calvo С. Crystal structure of lead metavanadate РЬУ20б // Can. J. Chem. 1974. V. 52. P. 2701 -2706.

196. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. М.: Мир. 1977. Т. 1. 419 с.

197. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости. М.: Наука. 1977. 251 с.

198. Гольдшмидт В. М. Кристаллохимия. М.: Химтеорет. 1937. 61 с.

199. Поваренных А. С. Влияние координационного числа атомов на изоморфное замещение элементов. В кн. Кристаллохимические аспекты изоморфизма. Киев: Наукова думка. 1976. С. 15 22.

200. Макаров Е. С. Изоморфизм атомов в кристаллах. М.: Атомиздат. 1973. 288 с.

201. Поваренных А. С. О главных факторах, определяющих изоморфизм элементов. Минер, сборн. Изд-во Львовского ун-та. 1964. № 18. Вып. 2. С. 126 144.

202. Урусов B.C. Расчёты термодинамических свойств существенно ионных твёрдых растворов замещения (изоморфных смесей) // В сб. Проблема изоморфных замещений атомов в кристаллах. М.: Наука. 1971. 283 с.

203. Кораблёв Г. А. Применение пространственно-энергетического параметра в описании твёрдофазных структур // ВИНИТИ. № 2212−78. Деп. 12 стр.

204. Журавлёв В. Д., Фотиев А. А., Кораблёв Г. А. Анализ изовалентпых замещений катионов с помощью пространственно-энергетического параметра // Журнал неорган, химии. 1982. Т. 27. № 9. С. 2364 2367.

205. Фотиев А. А., Журавлёв В. Д., Кораблёв Г. А. Прогнозирование фазообразования с использованием пространственно-энергетических представлений // ДАН СССР. 1981. Т. 259. С. 907 909.

206. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции. М.: Химия. 1978. 360 с.

207. Красненко Т. И., Слободин Б. В., Фотиев А. А., Тугова Н. П. Особенности взаимодействия V2O5 с ванадатами кальция // Журн. неорган, хим. 1980. Т. 25. № 6. С. 1704−1707.

208. Красненко Т. П. Исследование разупорядочения в вападатах кальция // Всесоюзная конференция & laquo-Материалы для оптоэлектроники& raquo- (Ужгород, 1980) / Тезисы докладов. С. 180.

209. Красненко Т. И. Диффузионный массоперенос в ванадатах кальция // Сборник & laquo-Химия и физика твердого тела& raquo-. Ленинград. 1981. Деп. № 870. хпД 80. С. 16 19.

210. Красненко Т. И., Фотиев А. А., Слободин Б. В. Механизм твердофазного синтеза ванадатов кальция // Всесоюзное совещание по кинетике и механизму реакций в твёрдом теле (Кемерово, 1981) / Тезисы докладов. С. 78.

211. Красненко Т. И., Жуковская А. С., Слободин Б. В., Фотиев А. А. Самодиффузия 45Са в вападатах кальция // Неорганические материалы. 1982. Т. 18. № 6. С. 1005- 1007.

212. Красненко Т. И., Слободин Б. В., Фотиев А. А. Исследование процессов твердофазного синтеза ванадатов кальция // Журн. пеорган. хим. 1983. Т. 28. № 8. С. 2079−2082.

213. Красненко Т. И., Жуковская А. С., Слободин Б. В., Зони З. Н. Самодиффузия 45Са и 48V в поли- и монокристаллах ванадатов кальция // Неорганические материалы. 1983. Т. 19. № 9. С. 1518- 1520.

214. Красненко Т. И., Фотиев А. А. Природа дефектообразования в сложных оксидах ванадия // В книге: & laquo-Дефекты и массоперенос в твердофазныхсоединениях переходных элементов& raquo- (Сборник статей). Свердловск. УНЦ АН СССР. 1985. С. 54−65.

215. Krasnenko T.I., Zabara О. A., Fotiev A. A., Andrianova L.V. Correlation of structure and properties of bivalent metal vanadates // International Symposium on Solid State Chemistry (Karlovy Vary, Czechoslovakia, 28−31 October, 1986). P. 1222 -1223.

216. Красненко Т. Н., Забара О. А. Систематика кристаллохимических явлений в метаванадатах двухвалентных металлов // Школа молодых ученых & laquo-Химия твердого тела& raquo- (Свердловск, 1989) Тезисы докладов. Свердловск. 1989. С. 28 -29.

217. Красненко Т. Н., Сырнева О. А., Слободин Б. В. Последовательность фазовых превращений в системе SrO V205 // Совещание молодых учёных (Талин, 1983) Тезисы докладов

218. Красненко Т. Н., Тугова Н. П., Слободин Б. В., Фотиев А. А., Сырнева О. Н., Киясва Г. А. Фазовый состав и последовательность превращений в системе SrO V2Os // Деп. рук. в ВИНИТИ. Деп. 26. 05. 83. № 2866−83.

219. Красненко Т. И. Полиморфизм и кинетика образования ванадатов двухвалентных металлов // VI Республиканская конференция молодых ученых-химиков (Талин, 1985) Тезисы докладов.

220. Красненко Т. И., Фотиев А. А. Механизм развития реакционной зоны при твердофазном синтезе ванадатов ЩЗМ // V Всесоюзное совещание & laquo-Синтез, свойства, исследование и технология люминофоров& quot- (Ставрополь, 1985) Тезисы докладов.

221. Владимиров В. И., Романов E. JI. Дислокации в кристаллах. JL: & laquo-Наука»-. 1986. 224 с.

222. Krasnenko T.I., Slobodin B.V. Micro-and macrokinetics of interactions in complex oxide vanadium-containing system // International Congress «Solid St. Chemistry» (Pardubise, Shechoslovakia, June 26 30, 1989) P. 93.

223. Красненко Т. И., Забара О. А., Леонидов И. А., Фотиев А. А., Симонов М. А., Карпов А. Г. Твердый электролит // А.С. по заявке № 4 407 206 от 11. 07. 88. Пол. реш. от 20. 10. 88.

224. Красненко Т. И., Забара О. А., Фотиев А. А. Эффект Хедвалла при деформационном полиморфном превращении // Межвузовский сборник научных трудов & laquo-Термический анализ и фазовые равновесия& raquo-. Пермь. 1990. С. 102- 105.

225. Мейер К. Физико-химическая кристаллография. М.: Металлургия. 1972. 480 с.

226. Либау Ф. Структурная химия силикатов. М.: Мир. 1988. 410 с.

227. STOE WinXPOW Version 2. 06. Copyright © 2003 STOE & Cie Gmbh, Darmstadt.

228. Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. С-Пб.: Химия. 1994. 432 с.

229. Волков В. Л. Фазы внедрения на основе оксидов ванадия. Свердловск: УНЦ АН СССР. 1987. 180 с.

230. Zakharov R.G., Petrova S.A., Krasnenko T.I., Rotermel M.V. High-temperature modification of dicopper divanadate // Acta Crystallographica, 2004. A60. P. S251.

231. Петрова С. А., Захаров Р. Г., Ротермель M.B., Красненко Т. И., Ватолин Н. А. Новая высокотемпературная модификация пированадата меди // Доклады академии наук. Т. 400. № 6. 2005. С. 770 773.

232. Petrova S.A., Rotermel M.V., Zakharov R.G., Krasnenko T.I. High-temperature X-ray Study of Zn-substituted Cu2V207 // Acta Crystallographica. 2005. A61. P. 469.

233. A.C. Larson, R.B. Von Dreele. «General Structure Analysis System (GSAS)», Los Alamos National Laboratory Report LAUR 86 748, 1994.

234. Чванова ATI., Ротермель M.B., Красненко Т. И., Сивцова O.B., Викторов В. В. Термические свойства фаз системы Zn2V207 Cu2V207 // Вестник УрГУ, серия & laquo-Математика, физика, химия& raquo-. 2007. Вып. 9. № 19 (91). С. 95 — 99.

235. Резницкий JI.A. Вычисление энтальпий образования некоторых сложных оксидов с отрицательным коэффициентом термического расширения // Неорган, материалы. 2002. Т. 38. № 10. С. 1212 1213.

236. Tucker M.G., Goodwin A.L., Dove М.Т., Keen D.A., Wells S.A., Evans J.S.O. Negative Thermal Expansion in ZrW208: Mechanism, Rigid Unit Modes and Neutron Total Scattering // Physical Review Letters. 2005. V. 95. P. 1−4.

237. Evans J.S.O., Mary T.A., Vogt Т., Subramanian M.A., Sleight A.W. Negative Thermal Expansion in ZrW208 and Hf W208 // Chem. Mater. 1996. V. P. 2809 -2823.

238. Mary T.A., Evans J.S.O., Vogt Т., Sleight A.W. Negative Thermal Expansion from 0,3 to 1050 Kelvin in ZrW208 // Science. 1996. V. 272. P. 90 92.

239. Ramirez A.P., Kowach G.R. Large Low Temperature Specific in the Negative Thermal Expansion compound ZrW208 // Physical Review Letters. 1998. V. 80. № 22. P. 4903−4906.

240. Ramirez A.P., Broholm C.L., Cava R.J., Kowach G.R. Geometrical Frustration, Spin Ice and Negative Thermal Expansion the Physics of Underconstraint // Physica B. 2000. V. 280. P. 290 — 295.

241. Mitall R., Chaplot S.L. Phonon Density of State and Thermodynamic Properties in Cubic and Orthorhombic Phases of ZrW208 // Sol. St. Comm. 2000. V. 115. P. 319 -322.

242. De Buyesser K., Van Drissche J., Putte B.V., Schaubroeck J., Hoste S. Study of Ti4+ substitution in ZrW208 negative thermal expansion materials // J. Sol. St. chem. 2007. V. 180. P. 2310−2315.

243. Birkedal H., Andersen A.M.K., Arakcheeva A., chapels G., Norby P., Pattison P. The room-temperature superstructure of ZrP207 is orthorhombic: there are no unusual 180° P О — P bond andles // Inorg. Chem. 2006. V. 45. № 11. P. 4346 -4351.

244. Yamamura Y., Nakajima N., Tsujt T. Calorimetric and x-ray Diffraction Studies of a-to-p structural Phase Transitions in Hf W208 and ZrW208 // Physical Review B. 2001. V. 64. P. 184 109- 1 -5.

245. Yamamura Y., Nakajima N., Tsujt T. Phase Transition of Negative Thermal Expansion Zri. xHfxW208 Solid Solution // J. of Thermal Analysis and Calorimetry. 2002. V. 70. P. 337−344.

246. Yamamura Y., Nakajima N., Tsujt Т., Jwasa Y., Saito K., Sorai K., Sorai M. Heat Capacity and Gruneisen Function of Negative Thermal Expansion Compound HfW208 // Sol. St. Comm. 2002. V. 121. P. 213 217.

247. Sikka S.K. Negative Thermal Expansion and its Relation to High Pressures // J. Phys.: Condens. Matter. 2004. V. 16. P. 1033 1039.

248. Weller M.T., Henry P.F., Wilson C.C. An analysis of the thermal motion in the negative thermal expansion material Sc2(W04)3 using isotopes in neutron diffraction // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. № 51. P. 12 224- 12 229.

249. Khosrovani N, Sleight A.W., Vogt T. Structure of ZrV207 from -263 to 470 °C // J. Sol. St. Chem. 1997. V. 132. P. 355 360.

250. Korthuis V., Khosrovani N., Sleight A.W., Poberts N., Dupree R., Warren W.W. Negative Thermal Expansion and Phase Transitions in the ZrV2xPx07 Series // J. Chem. Mater. 1995. V. 7. P. 412 417.

251. Pryde A.K.A., Hammonds K.D., Dova M.T., Heine V., Gale J.D., Warren M.C. Origin og the Negative Thermal Expansion in ZrW207 and ZrV207 // J. Phys.: Condens. Matter. 1996. V. 8. P. 10 973 10 982.

252. Красненко Т. Н., Зубков В. Г., Тютюнник А. П., Золотухина JI.B., Васютинская Е. Ф. Кристаллическая структура P'-Zn2V207 // Кристаллография. 2002. Т. 48. № 1. С. 35−38.

253. Cruickshank D.W., Lynton Н., Barclay G.A. // Acta Cryst. 1962. V. 15. P. 491.

254. Dorm E., Marinder B.O. //Acta Chem. Scand. 1967. V. 21. P. 590 591.

255. Nord A.G. //Neues. Jahr. Mineral. 1984. P. 283.

256. Красненко Т. Н., Золотухина Л. В., Андрианова Л. В. Термическое поведение пированадата цинка // Жури, неорган, химии. 2000. Т. 45. № 3. С. 385 387.

257. Красненко Т. И., Золотухина Л. В., Андрианова Л. В. Исследование взрывообразного разрушения пированадата цинка при охлаждении // Неорган, материалы. 2003. Т. 39. № 8. С. 1 -4.

258. Красненко Т. И., Золотухина Л. В., Андрианова Л. В. Взрывное твердофазное превращение в пированадате цинка // XII Международное совещание по рентгенографии минералов (Санкт-Петербург, 21−24 июня 1999). Тезисы докладов. С. 164.

259. Красненко Т. И., Золотухина Л. В., Андрианова Л. В. Термические деформации пированадата цинка // Неорган, материалы. 2000. Т. 35. № 10. С. 1226 1230.

260. Красненко Т. И., Золотухина JT.B. Разрушение кристаллической матрицы пированадата цинка при фазовом переходе // V Всероссийская конференция & laquo-Оксиды: физико-химические свойства& raquo- (Екатеринбург, 2000). Сб. трудов. С. 276−279.

261. Красненко Т. И., Васютинская Е. Ф., Золотухина JI.B., Андрианова JI.B. Термические деформации пированадатов цинка и меди // Всероссийская конференция & laquo-Химия твёрдого тела и функциональные материалы& raquo- (Екатеринбург, 2000). Тезисы докладов. С. 198.

262. Рао Ч.Н.Р., Гопалакришнан Дж. Новые направления в химии твёрдого тела. Новосибирск: Наука. 1990. 520 с.

263. Соколова Е. В., Егоров-Тисменко Ю.К., Симонов М. А., Красненко Т. И. Уточнённая кристаллическая структура синтетического ванадата Cd2V207. // Кристаллография. 1986. Т. 31. И. 6. С. 1222 1223.

264. Смолеговекий A.M. Развитие представлений о структуре силикатов. М.: 1979.С. 231.

265. Красненко Т. И., Петров B.C., Кудрина Л. В., Андрианова Л. В., Фотиев А. А. Политермы электропроводности, скорости испарения и параметровэлементарной ячейки пированадатов стронция и кадмия // Неорган, материалы. 1991. Т. 27. № 7. С. 1511 1513.

266. Поротников Н. В., Красненко Т. П., Фотиев А. А. Колебательные спектры и электрофизические свойства пированадатов двухвалентных металлов // Журн. неорган, химии. 1989. Т. 34. № 10. С. 2650 2654.

267. Красненко Т. П., Андрианова JI.B., Фотиев А. А. Высокотемпературная модификация пированадата кальция // VI Всесоюзное совещание по химии, технологии и применению ванадиевых соединений (нижний Тагил, 16 — 18 мая 1990). Тезисы докладов. 1990. С. 104- 105.

268. Красненко Т. П., Фотиев А. А., Слободин Б. В. Особенности термического расширения ванадатов кальция // Неорган, материалы. 1978. Т. 14. № 12. С. 2224 2226.

269. Красненко Т. И., Золотухина JI.B., Андрианова JI.B., Фотиев А. А. Термическ

Заполнить форму текущей работой