Визначення вмісту фосфатів і поліфосфатів в стічних водах

Визначення вмісту фосфатів і поліфосфатів в стічних водах ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ Цей нормативний документ встановлює методику фотометричного визначення поліфосфатів, фосфору загального і розчинених ортофосфатів (фосфат-іонів) (у перерахунку на РО4) у пробах питних, природних і стічних вод при масових концентраціях:

Значення показника точності методики використовують при: — Оформленні результатів вимірювань, що видаються лабораторією;

— Оцінці діяльності лабораторій на якість проведення випробувань;- Оцінку можливості використання результатів вимірювань при реалізації методики в конкретній лабораторії.

МЕТОД ВИМІРЮВАННЯ Визначення поліфосфатів і фосфору загального проводять після попереднього гідролізу і / або мінералізації їх до ортофосфатов. Блок-схема аналізу розчинених ортофосфатів, поліфосфатів та фосфору загального приведена у Додатку 1.

УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ При виконанні вимірювань в лабораторії повинні бути дотримані наступні умови: температура повітря 20 — 28 ° Свідносна вологість повітря не більше 80% при 25 ° Счастота змінного струму (50 ± 1) Гцнапруга в мережі (220 ± 22) В.

ВІДБІР ТА ЗБЕРІГАННЯ ПРОБ ВОДИ Відбір проб здійснюють відповідно до ГОСТ Р 51 592−2000 «Вода. Загальні вимоги до відбору проб «і ГОСТ Р 51 953;2000 «Вода питна. Відбір проб. «Відбір проб води здійснюють у скляні або поліетиленові флакони. Об'єм відібраної проби не менше 250 см³.

Термін зберігання проб не більше 24 годин після відбору при температурі 2 — 6 ° С. Якщо визначення проводять у день відбору, то пробитися не консервують. Якщо проба виявилася буде проаналізована в той же день, то її консервують хлороформом з розрахунку 2 — 3 см³ на 1 дм³ проби. Консервована проба зберігається до п’яти діб при температурі 2 — 6 ° С.

При відборі проб складається супровідний документ за затвердженою формою, в якому вказується : — Мета аналізу, передбачувані забруднювачі ;- Місце, час відбору ;- Шифр проби;- Посада, прізвище отбирающего пробу, дата .

За результатами вимірювань будують градуйований графік залежності значення оптичної щільності (од. абс.) Від концентрації ортофосфат іонів (мг/дм3) або, якщо дозволяють можливості спектрофотометра, зберігають дані про градуювальної характеристиці в пам’яті приладу .

Контроль стабільності градуювальної характеристики проводять по одному градуювальним розчину перед виконанням кожної серії аналізів.

Градуювальну характеристику вважають стабільною у випадку, якщо отримане значення концентрації градуювального розчину відрізняється від атестованого значення не більше ніж на 10%. Якщо умова стабільності градуювальної характеристики не виконується для одного градуювального розчину, необхідно виконати повторне вимірювання для цього градуювального розчину з метою виключення результату вимірювання, що містить грубу похибку. Якщо градуювальна залежність нестабільна, з’ясовують і усувають причини нестабільності і повторюють контроль з використанням не менше 2 — х інших градуювальних розчинів, передбачених методикою .

При повторному виявленні відхилення результату будують нову градуювальну характеристику. Градуювальну характеристику встановлюють заново при зміні партії будь-якого з реактивів, після ремонту спектрофотометра (фотоколориметр), але не рідше одного разу на три місяці.

ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ визначення поліфосфатів5,0 см³ відфільтрованої проби або, при вмісті поліфосфатів понад 2,0 мг/дм3 РО4, менший її обсяг, розбавлений до 5,0 см³, наливають у пробірку з загвинчується пробкою. У пробірку додають 2,0 см³ 0,5 М сірчаної кислоти, закривають її загвинчується пробкою, встановлюють у попередньо нагрітий до 120 ± 2 ° С мінералізатор і витримують при цій температурі протягом 30 хвилин. Після охолодження в пробірку додають 2,0 см³ 1 М гідроксиду натрію, перемішують розчин. Далі додають 0,5 см³ змішаного молібденовокислого реактиву і залишають не менш ніж на 2 хвилини. Додають 0,5 см³ розчину аскорбінової кислоти, закривають пробірку і ще раз перемішують.

Визначення фосфору загального5,0 см³ ретельно перемішаної аналізованої проби (нефільтрованной!) або менший її обсяг, доведений до 5,0 см³, наливають у пробірку з загвинчується пробкою. Додають 2,0 см³ 0,5 М сірчаної кислоти і 0,1 г персульфата амонію закривають пробірку пробкою, встановлюють у попередньо нагрітий до 120 ± 2 ° С мінералізатор і витримують при цій температурі протягом 30 хвилин. Після охолодження в пробірку додають 2,0 см³ 1 М гідроксиду натрію, перемішують розчин. Далі додають 0,3 см³ змішаного молібденовокислого реактиву і залишають не менш ніж на 2 хвилини. Додають 0,3 см³ розчину аскорбінової кислоти, закривають пробірку і ще раз перемішують.

ОБЧИСЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ

1. Масову концентрацію ортофосфатов (мг/дм3 РО4) у аналізованої пробі знаходять за градуювальним графіком, враховуючи попереднє розведення проби за формулою:

де:

ХРО4 — масова концентрація ортофосфатов в аналізованої пробі, мг/дм3 РО4;

Сгр. — Масова концентрація фосфатів, знайдена за градуювальним графіком, мг/дм3;VпробиРО4 — обсяг аналізований проби води, взятий для аналізу, см3;

10 — загальний об'єм розчину в пробірці, см3.10.2. Масову концентрацію суми поліфосфатів (мг/дм3 РО4) у аналізованої пробі знаходять за формулою:

де:

Х (РО3) n — масова концентрація поліфосфатів в аналізованої пробі, мг/дм3 РО4;Сгр. — Масова концентрація фосфатів, знайдена за градуювальним графіком, мг/дм3 РО4;

Vпроби (РО3) n — обсяг аналізований проби води, взятий для мінералізації з сірчаною кислотою за п. 9.2, см3;10 — загальний об'єм розчину в пробірці, см3.

10.3. Масову концентрацію фосфору загального (мг/дм3 РО4) у аналізованої пробі знаходять за градуювальним графіком, враховуючи попереднє розведення проби за формулою:

фотометричний поліфосфат вода концентрація

Xp общ. — Масова концентрація фосфору загального в аналізованої пробі, мг/дм3 РО4 ;

Сгр. — Масова концентрація фосфатів, знайдена за градуювальним графіком, мг/дм3 РО4 ;

VпробиРобщ. — Обсяг аналізований проби води, взятий для мінералізації з персульфат амонію за п. 9.3 аналізу, см3 ;

10 — загальний об'єм розчину в пробірці, см3. Примітки :

1. Якщо пробу попередньо розбавляють в мірній колбі, то це розбавлення також враховують при розрахунку концентрації.

2. При необхідності подання результату аналізу в перерахунку на масову концентрацію Р (мг/дм3), її розраховують за формулою:

ХР = 0,326? ХРО4 .

ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ Результати кількісного аналізу в протоколах аналізів представляють у вигляді:

Х ± D; мг/дм3 (Р = 0,95), де D = d? 0,01?

З значення показника точності (див. табл. 2).

Результати вимірювань округлюють з точністю до:

при вмісті від 0,05 до 0,1 мг/дм3 — 0,001 мг/дм3

при вмісті від 0,1 до 1 мг/дм3 — 0,01 мг/дм3при вмісті від 1 до 50 мг/дм3 — 0,1 мг/дм3

при вмісті понад 50 мг/дм3 — 1 мг/дм3

ОЦІНКА ПРИЙНЯТНОСТІ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ При необхідності перевірку прийнятності результатів вимірювань, отриманих в умовах повторюваності (збіжності), здійснюють відповідно до вимог розділу 5.2. ГОСТ Р ІСО 5725−6-2002. Розбіжність між результатами вимірів не повинна перевищувати межу повторюваності (r). Значення r наведені у таблиці 3.

При необхідності перевірку прийнятності результатів вимірювань, отриманих в умовах відтворюваності, проводять з урахуванням вимог розділу 5.3 ГОСТ Р ІСО 5725−6-2002. Розбіжність між результатами вимірювань, отриманими двома лабораторіями, не повинно перевищувати межі відтворюваності ®. Значення R наведені у таблиці 3.

Таблиця 3

КОНТРОЛЬ ЯКОСТІ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ ПРИ РЕАЛІЗАЦІЇ МЕТОДИКИ У ЛАБОРАТОРІЇ

Контроль якості результатів вимірювань при реалізації методики в лабораторії передбачає:

— Контроль стабільності результатів вимірювань (на основі контролю стабільності середньоквадратичного відхилення повторюваності, проміжної прецизійності і похибки) ;

— Контроль виконавцем процедури виконання вимірювань (на основі оцінки похибки при реалізації окремо взятої контрольної процедури) .

Періодичність контролю виконавцем процедури виконання вимірювань та алгоритми контрольних процедур (з використанням методу добавок, з використанням зразків для контролю тощо), а також реалізовані процедури контролю стабільності результатів вимірювань регламентують у внутрішніх документах лабораторії.

Контроль процедури виконання вимірювань з використанням методу добавок Зразками для контролю є реальні проби води, відібрані у традиційних точках контролю складу вод. Об'єм відібраної для контролю проби повинен відповідати подвоєному обсягом, необхідному для проведення аналізу за методикою. Відібраний обсяг ділять на дві рівні частини, першу з яких аналізують у відповідності з методикою і отримують результат аналізу вихідної робочої проби X1, а в другу частину роблять добавку аналізованого компонента (С) і аналізують у відповідності з методикою, отримуючи результат аналізу робочої проби з добавкою Х2. Результати аналізу вихідної робочої проби X1 і робочої проби з добавкою Х2 отримують по можливості в однакових умовах, тобто їх отримує один аналітик з використанням одного набору мірного посуду, одних і тих же реактивів і т.д.Результат контрольної процедури Кк розраховують за формулою:

Кк = |Х2 — Х1 — С|,

Де Х1 — результат аналізу робочої проби;

Х2 результат аналізу робочої проби з добавкою аналізованого компонента;

С — величина добавки аналізованого компонента;Рішення про задовільну похибки приймають при виконанні умови:

Де К — норматив контролю похибки, розрахований за формулою.

Де

DЛХ1 — значення характеристики похибки вимірювання концентрації що визначається показника в робочій пробі (мг/дм3);

DЛХ2 — значення характеристики похибки вимірювання концентрації що визначається показника в робочій пробі з добавкою (мг/дм3).

Значення DЛХ1 і DЛХ2 в мг/дм3 встановлюються лабораторією при реалізації методики і забезпечуються контролем стабільності результатів вимірювань.

Примітка: Можливе характеристику похибки для результатів вимірювань (X1 і Х2) при впровадженні методики в лабораторії розраховувати за формулою: DЛ = 0,84? D, де

D = 0,01?d?Хi;

d — показник точності (див. таблицю 2).У міру накопичення інформації в процесі контролю стабільності результатів вимірювань характеристику похибки уточнюють. При перевищенні нормативу контролю похибки експеримент повторюють. При повторному перевищенні вказаного нормативу До з’ясовують причини, що призводять до незадовільних результатів контролю, і усувають їх.

ДОДАТОК БЛОК СХЕМА ПРОВЕДЕННЯ ВИЗНАЧЕННЯ ортофосфати, поліфосфатів І ФОСФОРУ ЗАГАЛЬНОГО фотометричного методу