Получение и ИК-спектроскопическое исследование двойных комплексных солей лантаноидов (III) с тиоцианатным анионом хрома (III)

Тип работы:
Реферат
Предмет:
Химия


Узнать стоимость

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

ческой реакции в кислой среде, что актуально для железа, так как использование кислой среды в спектрофотометрических методиках позволяет добиваться избирательности в отношении формы Ре (Ш).
Спектрофотометрическе определения Fe (III) в водах (р = 0,95- п = 5)
Объект анализа Введено Fe, мкг/л Найдено Fe & lt-- +5, мкг/л sr,%
вода водопроводная, гостиница «Украина», г. Москва (апрель 2011) — 66,3+0,3 0,44
653,0 719,5 + 1,3 0,15
вода водопроводная, Москва, РХТУ (март 2011) — 115+4 3,1
653,0 768 +6 0,68
р. Клязьма Владимирской обл. — 188 + 7 3,3
653,0 839 + 9 0,92
Рассчитанные коэффициенты молярного поглощения (Хщах = 505 нм) для комплексов в присутствии хитозана и без него составили соответственно: 0,63−104 и 0,26−104. Результаты использования новой хитозансодержащей химико-аналитической системы на основе тайрона для спектрофотометрического определения железа в водах приведены в таблице. Уравнение градуировочной зависимости: А = - 0,00985(±0,908) + 7,1786−10'-4 (±0,10 434−10'-4) • с (Бе) — Я = 0,999- 8 = 0,015.
Библиографические ссылки
1. Органические реагенты в спектрофотометрических методах анализа/ С. Б. Саввин, С. Н. Штыков, А. В. Михайлова. //Успехи химии, 2006. Т. 75. №
4, С. 380−389.
2. Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по спектрофотометрическим методам анализа. М., 1986. 432 с.
УДК 54−386: [546. 655+546. 763]: 547−318 Д. Н. Продан, Е.В. Черкасова
Кузбасский государственный технический университет, Кемерово, Россия
ПОЛУЧЕНИЕ И ИК-СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ДВОЙНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ ЛАНТАНОИДОВ (III) С ТИОЦИАНАТНЫМ АНИОНОМ ХРОМА (III)
Reception hexa (isothiocyanato)chromate (III) complexes lanthanids (III) with a caprolac-tam is considered. Ik-spectra of these (compounds) connections on which conclusions are drawn on communications of organic ligands with lanthanids through oxygen of carbonyl group are stud-
Рассмотрено получение гекса (изотиоцианато)хроматов (Ш) комплексов лантанои-дов (Ш) с капролактамом. Изучены ИК-спектры этих соединений, по которым сделаны выводы о связях органических лигандов с лантаноидами через кислород карбонильной груп-
Двойные комплексные соли (ДКС) являются перспективными предшественниками для получения функциональных материалов. Анионные тиоцианатные комплексы хрома (III) могут быть использованы для прямого синтеза таких соединений. Лантаноиды или редкоземельные элементы (РЗЭ) и их соединения нашли широкое применение в различных отраслях науки и техники. Координационные соединения РЗЭ многочисленны и широко представлены в литературе, однако комплексы РЗЭ с 8-капролактамом (КПЛ) практически не изучены, хотя КПЛ является доступным крупнотоннажным продуктом химической промышленности, а комплексы некоторых металлов с КПЛ в качестве лиганда описаны как потенциально биологически активные вещества. Биметаллические комплексы РЗЭ с некоторыми органическими лигандами проявляют термохромные свойства и могут использоваться в термоиндикаторных устройствах.
Цель настоящей работы заключалась в получении и ИК-спектроскопическом исследовании гекса (изотиоцианато)хроматов (Ш) комплексов лантаноидов (Ш) с КПЛ.
Табл. 1. Результаты химического анализа комплексных соединений
Соединение Вычислено, % Найдено, %
Ьп Сг КПЛ Ьп Сг КПЛ
[8т (КПЛ)8] [Сг (ТЧС8)6] (I) 9,86 3,41 59,29 9,98 3,26 59,43
[Ег (КПЛ)8][Сг (КС8)6] (II) 10,85 3,37 58,64 10,70 3,10 58,38
[Іді(КПЛ)8] [Сг (ТЧС8)6] (III) 11,29 3,36 58,35 11,43 3,39 58,00
Исходными веществами для синтеза являлись кристаллогидраты хлоридов и нитратов РЗЭ составов ЬпСЬ'-бНгО и Ьп (1М0з)з'6Н20 марок «хч», гекса (изотиоцианато)хромат (III) калия четырехводный
(Кз[Сг (МС8)б]'4Н20), полученный по методике [1] и КПЛ (СбНцЖ)) квалификации «хч».
Комплексы состава [Ьп (КПЛ)8][Сг (]ЧГС8)б] (Ьп=Ьа3+, Се3+, Рг3+, Ш3, 8ш3+, Еи3+, Ос13+, ТЬ3+, Оу3, Но3+, Ег3+, Тш3+, УЬ3, Ьи3+) получены сливанием насыщенных водных растворов Кз[Сг (1МС8)г,] и КПЛ с последующим добавлением насыщенного водного раствора соли РЗЭ при pH 6−7. Необходимо соблюдать порядок сливания растворов и pH среды во избежание образования осадка соединения состава (СбН12МО)з[Сг (МС8)б]'3СбНцЖ). Выпавшие осадки целевых продуктов отфильтровывали и высушивали на воздухе. По-
лученные мелкокристаллические порошки имеют светло-сиреневую окраску и малорастворимы в воде.
1
СМ-1
3
Рис. 1. ИК спектры поглощения комплексов:
1-[8т (КПЛ)8][Сг (1С8)6]- 2-[Ег (КПЛ)8]|Сг (1С8)6]- 3-[Ьи (КПЛ)8][Сг (1ЧС8)6]
Химический анализ веществ на содержание хрома был выполнен спектрофотометрически, на РЗЭ — гравиметрически, результаты некоторых определений представлены в табл. 1.
ИК-спектры поглощения комплексов в области частот 400−4000 см& quot-1 получены на инфракрасном Фурье-спектрометре 2000 фирмы Perkin-Elmer с использованием фотоакустического детектора МТЕС Model 200, образцы для съемки готовились в виде таблеток с матрицей КВг. Общий вид ИК-спектров представлен на рис., частоты основных полос поглощения приведены в табл.2.
Табл. 2. Характеристические частоты полос поглощения комплексных соединений
Соединение Частоты полос поглощения, см'-1
[Ьп (КПЛ)8]3+ [Cr (NCS)6f
v (NH) 8 (NH) v (СО) v (СН2СО) v (CN) v (CS) 8 (NCS)
I 3241,3 1495,2 1623,9 1433,9 2082,2 824,5 481,4
II 3288,5 1497,1 1627,2 1438,2 2091,2 825,4 481,8
III 3196,2 1500,3 1621,2 1440,2 2093,2 827,1 481,4
Отнесение полос поглощения ИК-спектров выполнено в соответствии с данными [2−4]. ИК-спектроскопический критерий определения донорного центра органического лиганда считается достаточно надежным. На всех спектрах наблюдается понижение частоты валентных колебаний карбонильной группы по сравнению с V (СО) = 1652см'-1 «свободного» КПЛ (Ду (СО) =своб — Vcвяз = 25−31см'-1), что свидетельствует о связях органических лигандов с комплексообразователями через кислород карбонильной группы. Остальные полосы поглощения органических лигандов не претерпели существенных изменений.
Роданидные группы в анионе [Сг (1МС5)г,]3 являются изотиоцианат-ными, о чем свидетельствуют положения полос V (СБ) и 8 (ТЧСБ) [6]. При координации через азот кратность связи V (СБ) увеличивается, что приводит к повышению частот V (СБ) от 827 до 824 см'-1 по сравнению с у (СБ) = 744 см'-1 в изолированном ионе [6]. Положение частот деформационных коле-
баний 8(]^ГС8) -481 см'-1 служат дополнительной информацией о координации роданидных групп с хромом (III) через атомы азота.
Отсутствие мостиковых роданидных групп (у (С1М) & lt-2100 см'-1) находится в соответствии с концепцией жестко-мягких кислот и оснований, так
31_ з_|_
как ионы Ьп и Сг являются «жесткими» акцепторами электронных пар лигандов.
Рентгеноструктурный анализ (РСА) монокристаллов [5] подтвердил заключения о строении комплексов, сделанные на основании ИК-спектроскопических данных.
Библиографические ссылки
1. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу. Т.5. М.: Мир, 1985. 351 с.
2. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.
3. Смит.А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. 328 с.
4. Голуб, А. М. Химия псевдогалогенидов / А. М. Голуб, X. Келер, В. В. Скопенко [ред. А.М. Голуб]- Киев: Вища шк., 1981. 360 с.
5. Структурные типы гекса (изотиоцианато) хроматов (III) окта (е-капролактам) лантаноидов (III). Фазовый переход с обратимым двойникова-нием/A.V. Virovets, E.V. Peresypkina, E.V. Cherkasova, N.V. Podberezskaya, T.G. Cherkasova T. G//Inorg. Chem. Commun., 2006. V.9. № 1. P. 4−6.
УДК 544. 52+544. 526. 2+547. 32 М П. Юркова, П.П. Поздняков
Институт химической кинетики и горения Сибирского отделения Российской академии наук, Новосибирск, Россия
ФОТОДЕГРАДАЦИЯ 2,4,5-ТРИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ
КИСЛОТЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
Методами стационарного и наносекундного лазерного импульсного фотолиза (266 нм) исследована фотодеградация гербицида 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4,5Т) в водных растворах. Показано, что в первичном фотохимическом акте происходит одно- и двухфотонная ионизация гербицида с образованием пары гидратированный электрон — катион-радикал. В обескислороженных растворах гидратированный электрон гибнет в реакции захвата исходным соединением, катион-радикал гидролизуется водой с образованием долгоживущего феноксильного радикала.
Photodegradation of herbicide 2,4,5-triclilorophenoxyacetic acid (2,4,5-T) in aqueous solution was investigated by stationary and nanosecond laser (266 nm) flash photolysis techniques. It was shown that in the primary photochemical act photoionization with generation of hydrated electron — cation-radical pair is taking place. In deoxygenated solutions hydrated electron is captured by 2,4,5-T. Cation-radical of 2,4,5-T undergoes hydrolysis by water molecule with generation of long-lived phenoxyl radical.
2,4,5-трихлорфеноксиуксусная кислота (2,4,5-T) является одним из широко применяемых гербицидов в сельском хозяйстве, и ее мировое производство составляет десятки тысяч тонн в год [1, 2]. 2,4,5-Т, как производное 2,4,5-трихлорфенола, является токсичным веществом, и его поступление

ПоказатьСвернуть
Заполнить форму текущей работой