Оптически активные каркасные компоненты супрамолекулярных ансамблей из производных хинопимаровой кислоты

Тип работы:
Реферат
Предмет:
Химия


Узнать стоимость

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

ISSN 1998−4812 Вестник Башкирского университета. 2010. Т. 1S. № 4
111S
УДК 547. 914. 2:547. 89. 2
раздел ХИМИЯ
Краткое сообщение
ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ КАРКАСНЫЕ КОМПОНЕНТЫ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ АНСАМБЛЕЙ ИЗ ПРОИЗВОДНЫХ ХИНОПИМАРОВОЙ КИСЛОТЫ
© Р. В. Кузьмич1, Г. Ф. Вафина1*, Ф. З. Галин1, 2, М. С. Юнусов1, 2
IИнститут органической химии Уфимского научного центра РАН Россия, Республика Башкортостан, 450 054 г. Уфа, пр. Октября, 7I.
Тел. /факс: +7 (347) 235 60 бб.
2Башкирский государственный университет Россия, Республика Башкортостан, 450 074 г. Уфа, ул. Заки Валиди, 32.
Тел. /факс: +7 (34 7) 273 б7 9 В.
E-mail: vafina@anrb. ru
Получены оптически активные производные окса-«птичьей клетки» — потенциальные компоненты для синтеза супрамолекулярных ансамблей. Установлено, что взаимодействие метилового эфира окса-«птичьей клетки» с хлорангидридом метакриловой кислоты при кипячении в хлороформе приводит с выходом б0% к оптически активному I4, I6- бис (метакрилоилокси)-производному окса-«птичьей клетки». О-Алкилирование метилового эфира Ie-хлор-окса-«птичьей клетки» аллилом бромистым в присутствии КОН протекает с выходом 5I %о, приводя к оптически активному бис (аллилокси)производному.
Ключевые слова: хинопимаровая кислота, каркасные соединения, окса-«птичья клетка», супрамолекулярные ансамбли.
ки" 1 с хлорангидридом метакриловой кислоты при кипячении в хлороформе приводит с выходом 60% к оптически активному 14,16- бис (метакрилоилокси)-производному окса-«птичьей клетки» 3 [a]20D +41° (с 2. 1, CHCl3).
О-Алкилирование метилового эфира 18-хлор-окса-«птичьей клетки» 2, полученного из 3-хлор-хинопимаровой кислоты [4], аллилбромидом в присутствии КОН протекает с выходом 51%, приводя к оптически активному бис (аллилокси)производному 4 [a]20D + 16° (с 2. 0, CHCl3+MeOH, 1: 1).
Строение всех синтезированных соединений установлено с использованием данных ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии.
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента Российской Федерации для ведущих научных школ № НШ-3756. 2010. 3, программы фундаментальных исследований Президиума РАН № 7П и федеральной целевой программы «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 20 092 013 годы — госконтракт № 14. 740. 11. 0367.
В последние годы большое внимание уделяется системам, способным к спонтанному формированию определенных структур посредством самоорганизации компонентов в супрамолекулярные ансамбли. Синтез таких структур осуществляется за счет различных нековалентных взаимодействий, в результате которых образуются соединения, обладающие новой, необычной структурой и интересными свойствами: ротаксаны и катенаны [1], дендримеры и арборолы [2], молекулярные ожерелья [3] и т. д. Одним из наиболее перспективных и важных направлений в области химии медицинских и биологических полимеров является синтез высокомолекулярных соединений, структура которых позволяет иммобилизовать на них самые разнообразные физиологически активные вещества. В частности, для иммобилизации белков максимально привлекательным оказывается введение в состав физиологически активного мономера групп, активных по отношению к аминогруппам и образующих с ними амидную связь, относительно прочную в физиологическом окружении. Весьма интересны, с точки зрения синтеза подобных структур, оптически активные каркасные фотоаддукты производных хинопимаровой кислоты. Для получения компонентов, которые могут быть использованы в синтезе различных супрамолекулярных ансамблей, нами осуществлен синтез каркасных соединений с непредельными фрагментами.
В качестве исходного соединения использовалась окса-«птичья клетка» 1, синтезированная нами впервые из фотоаддукта метилового эфира хинопи-маровой кислоты при обработке цинковой пылью в уксусной кислоте [4]. Нами установлено, что взаимодействие метилового эфира окса-«птичьей клет-
ЛИТЕРАТУРА
Панова И. Г., Топчиева И. Н. Ротаксаны и полиротаксаны. Синтез и супрамолекулярные устройства на их основе // Успехи химии. 2001. Т. 70. С. 28−51.
Tomalia D. A, Baker H., Dewald J., Hall M., Kallos G., Martin S., Roeck J., Ryder J., Smith P. A New Class of Polymers: Starburst-Dendritic Macromolecules // Polym. J. 1985. V. l7. P. 117−132. Fernandez G., Perez E. M., Sanchez L., Martin R. SelfOrganization of Electroactive Materials: A Head-to-Tail Do-nor-Acceptor Supramolecular Polymer // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. V. 47. P. 1094−1097.
Фазлыев Р. Р. Синтез производных окса- и аза-«птичьей клетки» с дитерпеновым фрагментом: дис. … канд. хим. наук. Уфа, 2009. 120 с.
R=H (1), Cl (2)
Поступила в редакцию I4. I0. 20I0 г.
1
2.
3
4
* автор, ответственный за переписку

ПоказатьСвернуть
Заполнить форму текущей работой