Элементарные процессы в реакциях глиоксаля и оксалилхлорида с пероксидом водорода по данным ИК-спектроскопии в матрицах из ксенона, газофазной хемилюминесценции и квантовой химии

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Физическая химия
Страниц:
108


Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Изучению детальных механизмов химических реакций посвящается достаточно много исследований, в том числе и реакциям окисления органических соединений. Большинство работ связано с изучением окисления предельных углеводородов кислородом [1−2 ] и для этих систем получено много кинетических результатов. Показано, что в области температур выше 400 К процессы окисления углеводородов носят в основном радикальный характер. Разработаны модели (например, параболическая модель), описывающие зависимость энергий активации процессов от параметров реагирующих радикалов и молекул. Для регистрации образующихся в процессе соединений используются различные методы, в том числе масс-спектрометрию и хроматографию. Хорошо установлено, что в процессе окисления углеводородов в качестве промежуточных продуктов образуются разного рода оксо- и полиоксо-соединения (см., например [3]). Однако реакции окисления этих соединений изучены в меньшей степени, вероятно отчасти из-за их многовариантности. В настоящей работе сделана попытка применить для такого рода исследования два мощных спектральных метода: метод матричной изоляции и ИК-хемилюминесценцию. Метод матричной изоляции до сих пор применялся в основном для получения информации о спектрах термодинамически неустойчивых молекул, причем среди методов генерации этих молекул использовался и метод матричных реакций. При этом изучаемые молекулы образовывались непосредственно в инертных матрицах, либо на поверхности в процессе формирования, либо в объеме за счет диффузии компонентов. Поскольку температура матриц составляет в стандартных вариантах от 5 до 20 К, считалось, что таким образом могут изучаться только безбарьерные реакции типа реакций атомов с малыми молекулами. Однако в процессе изучения такого рода реакций было замечено, что в некоторых случаях состав продуктов более сложен, чем предполагалось, и может быть объяснен прохождением реакций между двумя или более молекулярными формами. Для объяснения этого в работе [4] была предложена качественная модель взаимодействующих подрешеток, согласно которой в среде твердых инертных газов возможно наблюдение реакций с не слишком высокими, но не нулевыми, энергиями активации, и даже эндотермических, с не слишком большим тепловым эффектом. При этом известные преимущества метода матричной изоляции могут быть использованы для четкого отделения первичных и вторичных продуктов, т. е. построения экспериментально обоснованных схем достаточно сложных химических процессов. Для реализации идеи изучения сложных реакций потребовалось, во-первых, разработать, изготовить и отладить криоспектральную аппаратуру, способную поддерживать относительно высокие (для матричного эксперимента) температуры и, главное, делать это в течение достаточно длительного времени для изучения медленных изменений состава матриц по спектрам. Во-вторых, помимо матричных спектров требовалось привлечение данных независимых методов исследования, поскольку интерпретация спектров сложных систем, несмотря на все достоинства матричной изоляции, представляет собой весьма сложную задачу, однозначное решение которой без дополнительной информации обычно невозможно. В данной работе в качестве дополнительных методов были использованы спектры ИК-хемилюминесценции и квантово-химические расчеты. Последние в настоящее время стали практически обязательным элементом работ в области строения и динамики молекул, получаемая из них информация во многих случаях позволяет интерпретировать и объяснить наблюдаемые в эксперименте факты. Использование же хемилюминесценции связано с особенностями изучаемых объектов, а также с возможным прикладным использованием изучаемых систем в качестве активной среды для ИК-лазеров. Надо отметить, что ранее изучение спектров ИК-хемилюминесценции проводилось для весьма небольшого числа простых систем, обычно в узком спектральном диапазоне, с целью изучения молекулярных постоянных.

Выбор в качестве объектов изучения реакций а-диоксосоединений с пероксидом водорода обусловлено во многом тем обстоятельством, что в конце 80-ых годов возник проект использования этих систем в качестве активной среды для химических лазеров большой мощности. Основой проекта послужила идея, заключающаяся в том, что вся выделяющаяся при реакции энергия должна идти на колебательное возбуждение продуктов (по данным [5] для глиоксаля это смесь молекулярного водорода и диоксида углерода), поскольку тепловой эффект реакции, хотя и довольно большой, недостаточен для электронного возбуждения этих продуктов. В то время предполагалось, что производные глиоксаля могут реагировать с пероксидом водорода аналогичным образом, что могло по замыслу привести к созданию целого ряда лазерных систем, перекрывающих большой спектральный диапазон.

Таким образом, новизна данной работы определяется как выбором изучаемых систем, в том числе уникальной особенностью реакций глиоксаля и его производных, заключающейся в весьма высокой степени конверсии теплоты процесса в колебательную энергию продуктов, так и сочетанием используемых методик исследования. Используя ряд производных глиоксаля, в принципе, можно генерировать в газовой фазе весьма большой набор колебательно-возбужденных молекул: СО, СО2, ОН, НС1, HBr, HF, NH3, СН4, Н20, HCN, НОС1 и т. д. Насколько нам известно, в литературе нет публикаций по реакциям производных глиоксаля с пероксидом водорода.

Общий план работы. Экспериментальное изучение по ИК-спектрам в матрицах из криптона или ксенона при низких температурах условий инициации и состава первичных продуктов реакций окисления пероксидом водорода глиоксаля и оксалилхлорида. Состав и строение интермедиатов в реакциях а-диоксосоединений с пероксидом водорода в среде твердого криптона или ксенона при температурах 40−50К и распределение газофазных продуктов этих реакций, проводимых при нормальных условиях, по колебательным уровням по спектрам ИК-хемилюминесценции. Параллельно предполагалось изучить продукты, интермедиаты и переходные состояния в системах глиоксаль-, оксалилхлорид — пероксид водорода методами квантовой химии. В результате обобщения полученной информации и сравнения полученных данных с результатами по окислению альдегидов и Ь-диоксосоединений пероксидом водорода должны были быть сформулированы закономерности в реакциях простейших оксо и диоксосоединений с пероксидом водорода, касающиеся условий инициирования низкотемпературного окисления, состава продуктов, строения соответствующих интермедиатов и переходных состояний.

Выводы.

1. Разработана и изготовлена аппаратура для изучения ИК-спектров реагирующих систем в среде твердого ксенона при температурах 40−80 К.

2. Экспериментально получены и интерпретированы ИК-спектры первичных продуктов реакции мономерного глиоксаля в матрицах из ксенона при 45 — 80 К и спектры ИК-хемилюминесценции газообразных продуктов этой же реакции. Проведен предварительный анализ спектров, показано, что молекулы оксида и диоксида углерода образуются в результате реакции в высоких колебательных состояниях. Оценены энергии этих состояний, на основании чего сделаны некоторые выводы относительно суммарного механизма реакции.

3. Получены и интерпретированы ИК-спектры поглощения продуктов реакции оксалилхлорида с пероксидом водорода в матрицах из ксенона при 45 — 80 К и спектры ИК-хемилюминесценции газообразных продуктов этой же реакции При этом получены следующие результаты:

На первой стадии, изученной по ИК-спектрам матриц из ксенона, образуется интермедиат состава [С2СЮ4Н] и колебательно-возбужденная (по данным хемилюминисценции) молекула НС1.

Распад интермедиата, судя по спектрам хемилюминесценции, осуществляется по двум каналам, причем в одном из них образуется колебательно-возбужденные молекулы ОН, СОг и, с меньшей определенностью, СОС1, а в другом — СО, СОг и НОС1.

По спектрам хемилюминесценции зарегистрировано излучение молекул ОН с колебательных уровней v' = 1 — 3, НС1 с v' =1 — 5 и СО с v' = 1−19.

На ряде переходов ОН, НС1 и СО наблюдалось испускание аномально высокой интенсивности, связанное, по всей вероятности, с эффектом усиления в области адиабатического расширения газообразных продуктов реакции.

4. Проведены квантово-химические расчеты интермедиатов и переходных состояний, возможных в системе глиоксаль — пероксид водорода. Показано, что на первом этапе реакции глиоксаля с пероксидом водорода основную роль играет образование комплекса состава 2:1 и его разложение на молекулярный водород и комплекс (С2Н202)-0С (00Н)-ОСН. Этот процесс имеет энергию активации ~ 6.2 ккал/моль.

5. Проведены квантово-химические расчеты интермедиатов и переходных состояний, возможных в системе оксалилхлорид — пероксид водорода. Показано, что низшие по энергии переходные состояния связаны с каналами реакции, приводящими к образованию радикалов ОН.

6. Для обеих систем построены схемы реакций, включающие каналы с минимальными расчетными энергиями активации.

7. Заключение

Таким образом, при экспериментальном изучении реакции оксалилхлорида с пероксидом водорода получены следующие результаты:

1. На первой стадии, изученной по ИК-спектрам матриц из ксенона, образуется интермедиат состава [С2СЮ4Н] и колебательно-возбужденная (по данным хемилюминисценции) молекула НС1.

2. Распад интермедиата, судя по спектрам хемилюминесценции, осуществляется по двум каналам, причем в одном из них образуется колебательно-возбужденные молекулы ОН, С02 и, с меньшей определенностью, СОС1, а в другом — СО, С02 и НОС1.

3. По спектрам хемилюминесценции зарегистрировано излучение молекул ОН с колебательных уровней v' = 1 — 3, НС1 с v' =1 — 5 и СО с v' = 1−19. ~ ~~

4. На ряде переходов ОН, НС1 и СО наблюдалось испускание аномально высокой интенсивности, связанное, по всей вероятности, с эффектом усиления в области адиабатического расширения (см. [90] и предыдущую главу) газообразных продуктов реакции.

Показать Свернуть

Содержание

Глава 1. Обзор литературы.

§ 1. Методы.

1. Матричная изоляция.

2. Хемилюминесценция.

§ 2. Характеристика исходных компонентов изучаемых реакций.

1. Глиоксаль

2. Оксалилхлорид

3. Пероксид водорода.

§ 3. Реакции оксосоединений с пероксидом водорода в конденсированной фазе и в матрицах.

Глава 2. Установки для исследований химических реакций в твердом ксеноне и спектров хемилюминесценции в газовой фазе.

§ 1. Криогенная установка на твердом азоте и ИК-спектры молекул S02, изолированных в матрице из ксенона при 45 К.

1. Конструкция криостата.

2. Спектр молекулы SO

§ 2. Установка для изучения спектров

ИК-хемилюминесценции.

Глава 3. Реакция глиоксаля с пероксидом водорода.

§ 1. Матрицы.

1. ИК-спектр исходных веществ.

2. ИК-спектры продуктов реакции. а. Область 400−1000 см'1. б. Область 1000−2000 см& quot-1. в. Область 2000−3000 см& quot-1. г. Область 3000−4000 см*1. д. Обсуждение спектров.

§ 2. Хемилюминесценция.

1. Описание эксперимента. а. Реагенты и описание реакции. б. Регистрация спектров.

2. Описание и интерпретация спектров. а. Молекулы С О и С02. б. Молекулы НгО и другие.

3. О суммарном механизме реакции.

Список литературы

1. Эммануэль Н. М., Денисов Е. Т., Майзус З. К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе // 1965, М., Наука. 375 с.

2. Денисов Е. Т., Мицкевич Н. И., Агабеков В. Е. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений // 1975, Минск, Наука и техника. 336 с.

3. Blin-Simiand N., Jorand F., Sahetchian К., Brun M., Kerhoas L., Malosse C., Einhorn J. Hydroperoxides with zero, one, two or more carbonyl groups formed during the oxidation of n-dodecane // Combustion and Flame -2001, — v. 126 № 1−2. p. 1524−1532.

4. Конов C.A., Серебренников JI.B., Мальцев A.A. ИК-спектры продуктов реакции атомов свинца и молекулярного кислорода в матрице из аргона // ЖНХ -1982.- т. 21, вып. 2, — с. 323−325

5. Николаенко Н. В. privat communication.

6. Московиц М., Озин Г. Криохимия // 1979, М. Мир. 594 с.

7. Конов С. А., Серебренников JI.B., Мальцев А. А. ИК-спектры продуктов взаимодействия европия и иттербия с кислородом и закисью азота в матрице из аргона // ЖНХ.- 1982.- т. 27.- вып.З. с. 654−660

8. Levine R.D., Bernstein R.B. Molecular Reaction Dynamic and Chemical Reactivity // Oxford University Press, New York, 1974. 244 c.

9. Башкин A.C., Игошин В. И., Ораевский А. Н., Щеглов В. А. Химические лазеры // Наука, Москва, 1982. 400с.

10. Химические лазеры. (Ред. Р. Гросс, Дж. Ботт). Мир, Москва, 1980. 382 с.

11. Tamagake К., Setser D.W., Sung J.P. Energy disposal by F atom abstraction reactions: HF vibrational-rotational distributions from F+HBr and HI // J. Chem. Phys. 1980,-v. 73.- p. 2203−2209.

12. Wurzberg E., Grimley A .J., Houston P.L. Hydrogen abstraction by fluorine atoms: F + HX and F + DX (X = I, Br, CI) // Chem. Phys. Lett.- 1978.- v. 57.- p. 373−378.

13. Smith D.J., Setser D.W., Kim K.C., Bogan D.J. HF infrared chemiluminescence. Relative rate constants for hydrogen abstraction from hydrocarbons, substituted methanes, and inorganic hydrides // J. Phys. Chem. -1977. -v. 81, p. 898−905.

14. Agrawalla B.S., Setser D.W. Vibrational distributions and rate constants from reactions of oxygen atoms with HI, GeH4, SiH4, H2Se, and H2S // J. Chem. Phys.- 1987.- v. 86, № 10, p. 5421−5432.

15. Maneshkarimi M., Yedtmann H. Infrared chemiluminescence in the systems F + CH4 and F + CH2F2. The effect of secondary reaction // Chem. Phys. Lett.- 1995.- v. 234.- p. 182−186.

16. Berry M.J. F + H2, D2, HD reactions: Chemical laser determination of the product vibrational state populations and the F + HD intramolecular kinetic isotope effect // J. Chem. Phys.- 1973.- v. 59.- № 12.- p. 6229−6253.

17. Wategaonkar S.J., Setser D.W. Infrared chemiluminescence studies of H atom reactions with C120, C1NO, F20, CF3OF, C102, N02, and CIO // J. Chem. Phys.- 1989.- v. 90. -p. 251−264.

18. Malins R.J., Setser D.W. Rate constants and vibrational energy disposal for reaction of H atoms with Br2, SF5Br, PBr3, SF5, and SF4 // J. Chem. Phys. -1980.- v. 73.- p. 5666−5680.

19. Donaldson D.J., Sloan J.J. Energy distributions in the HF and CO products of the reaction of F atoms with HCO // J. Chem. Phys.- 1985.- v. 82.- p. 1873−1882.

20. Agrawalla B.S., ManochaA.S., Setser D.W. Studies of hydrogen and oxygen atom reactions by hydroxyl infrared chemiluminescence // J. Phys. Chem. -1981.- v. 85.- p. 2873- 2877.

21. Butkovskaya N.I., Setser D.W. Dynamics of OH and OD radical reactions with HI and GeH4 as studied by infrared chemiluminescence of the H20 and HDO products // J. Chem. Phys.- 1997.- v. 106.- p. 5028−5042.

22. Flynn G.W. In Chemical and Biochemical Applications of Lasers // 1974.- v. 1. (Ed. Moore C.B.). Academic Press, New York.- p. 163

23. Чесноков E.H., Панфилов B.H. Разрешенная во времени ИК-хемилюминесценция в газофазной химической кинетике // Успехи химии,-1999.- т. 68. -№ 3.- с. 194−205.

24. Химическая энциклопедия, ред. Кнунянц И. Л. // 1988.- т. 1.- с. 583.

25. Paldus J., Ramsay D.A. 4550 A band system of glyoxal. I. Rotational analyses of the (0−0) bands for C2H202, C2HD02, and C2D202 // Can. J. Phys. -1967, — v. 45. -p. 1389- 1397.

26. Agar D.M., Bair E.J., Birss F.W., Borrell P., Chen P.C., Currie G.N., McHugh A.J., Orr B.J., Ramsay D.A., Roncin J.Y. The 4550 A band system of glyoxal. III. Vibration-rotational analyses for 11 bands of C2D202 // Can. J. Phys. 1971. -v. 49. -p. 323−327.

27. Currie G.N., Ramsay D.A. The 4875 A band system of cis-glyoxal // Can. J. Phys. -1971.- v. 49,-p. 317−322.

28. Holzer W., Ramsay D.A. Laser-induced emission from glyoxal // Can. J. Phys.- 1970.- v. 48.- p. 1759−1765.

29. Coetz W., McHugh A.J., Ramsay D.A. Magnetic rotation spectrum of glyoxal // Can. J. Phys.- 1970.- v. 48.- p. 1−5.

30. Cole A.R.H., Osborn G.A. Rotational fine structure of the antisymmetric carbon hydrogen stretching band v9 of glyoxal // J. Molec. Spectr.- 1970.- v. 36. -№ 3.- p. 376−385.

31. Dong R.Y., Ramsay D.A. 5207 A band system of glyoxal-dj and glyoxal-d2 // Can. J. Phys.- 1973.- v. 51.- p. 1491−1496.

32. Dong R.Y., Ramsay D.A. Laser-exited emission from glyoxal and its deuterated derivatives // Can. J. Phys.- 1973.- v. 51, — p. 1463−1465.

33. Ramsay D.A., Zauli С. Rotational analyses of the oxygen-oxygen band of the first singlet л-п system of cis-glyoxal-dj // Acta Phys. Acad. Sci. Hung. -1974.- v. 35.- p. 79−83.

34. Ramsay D.A., Vervloet M., Vanhorenbeke F., Godefroid M., Herman M. Rotational analysis of the 0−0 band of the SyStem of trans-glyoxal // J. Mol. Spectrosc. -1991.- v. 149.- p. 348−355.

35. Lombardi M, Jost R., Michel C., Tramer A. Study of the singlet-triplet coupling in glyoxal by level-anticrossing spectroscopy. I. Experimental techniques and results // Chem. Phys.- 1980.- v. 46.- p. 273−279.

36. Pebay-Peyroula E., Jost R., Lombardi M., Pique J.P. Study of singlet-triplet coupling in glyoxal by level anticrossing spectroscopy. VII. Completeassignment of the 0°, 81, 6X1X and 41 anticrossing spectra // Chem. Phys.- 1986. -v. 106.- p. 243−257.

37. Anderson L.G., Parmenter C.S., Poland H.M., Rau J.D. Intersystem crossing in glyoxal vapor. An experimental study of both the resonant and statistical limit // Chem. Phys. Lett. -1971, — v. 8.- p. 232−234.

38. Holtzclaw K.W., Moss D.B., Parmenter C.S., Loge G.W. Collision-induced SI. fwdarw. T crossing in glyoxal. Saturation and transformation to the statistical limit // J. Phys. Chem.- 1983, — v. 87.- p. 4495−4503.

39. Sorokin N.I., Bazhin N.M., Eremenchuk G.G. Magnetic effects in glyoxal photodecomposition // Chem. Phys. Lett.- 1983.- v. 99.- p. 181−185.

40. Kato H., Sawa K., Kuwano H., Kasahara S., Baba M., Nagakura S., Oonishi Т., Nishizawa K. Ultrahigh-resolution spectroscopy of the A’Au t- X’Ag transition of trans-glyoxal // J. Chem. Phys.- 1998.- v. 109, — p. 4798−4806.

41. Xiaosong Li, John M., Millam H., Bernhard S. Glyoxal trajectory photodissociation. An ab initio direct classical study of C2H2O2 H2+2 CO // J. Chem. Phys.- 2001. -v. 114. -№ 20. -p. 8897−8904

42. Finlayson-Pitts B. -J., Pitts J.J.N. Atmospheric Chemistry: Fundamentals and Experimental Techniques // John Wiley & Sons: New York, 1986. 371 c.

43. Hucknall D.J. Chemistry of Hydrocarbon Combustion // Chapman and Hall: London, 1985. 484 c.

44. Loge G.W., Parmenter C.S., Rordorf B.F. Predissociation in the Si zero-point level of glyoxal vapor? A query // Chem. Phys. Lett.- 1980.- v. 74.- p. 309 313.

45. Loge G.W., Parmenter C.S. Collision-free dissociation after exitation of singl rotational levels in Si glyoxal // J. Phys. Chem. -1981.- v. 85.- p. 1653−1662.

46. Loge G.W., Parmenter C.S. Polarization effects on rotational line strengths in collision-free polyatomic fluorescence spectra // J. Chem. Phys. -1981.- v. 74.- p. 29−35.

47. Osamura Y., Schaefer III H.F., Dupuis M., Lester W.A. A unimolecular reaction ABC A+B+C involving three product molecules and a single transition state. Photodissociation of glyoxal: HCOHCO H2+CO+CO // J. Chem. Phys. -1981.- v. 75, — p. 5828−5836.

48. Osamura Y., Schaefer III H.F. Internal rotation barrier and transition state for glyoxal // J. Chem. Phys. -1981, — v. 74.- p. 4576−4580

49. Scuseria G.E., Schaefer. Ill H.F. The unimolecular triple dissociation of glyoxal: transition-state structures optimized by configuration interaction and coupled cluster methods // J. Am. Chem. Soc.- 1989.- v. 111.- p. 7761−7765.

50. Logo G. W, Parmenter C.S. Collision-free dissociation after excitation of single rotational levels in SI glyoxal // J. Phys. Chem. -1981, — v. 85.- p. 1662 -1666.

51. Hepbon J.W., Bius R.J., Butler L.J., Lee Y.T. Molecular beam study of the photochemistry of Sj glyoxal // J. Phys. Chem.- 1983.- v. 87.- p. 3638−3641.

52. Engdahl A., Nelander B. Infrared spectrum of cis-glyoxal // Chem. Phys. Lett.- 1988.- v. 148, — p. 264 275.

53. G.E. Scuseria, Schaefer H.F. The unimolecular triple dissociation of glyoxal: transition-state structures optized by configuration iteraction and coupled cluster methods // J. Am. Chem. Soc.- 1989.- v. 111.- № 20.- p. 7761−7765.

54. Durig J.R., Davis J.F., Wang A. J. Conformational stability, barriers of internal rotation, vibrational assignment and ab initio calculations of oxalyl chloride // Molec. Struct.- 1996.- v. 375.- p. 67−81.

55. Ahmed M., Blunt D., Chen D., Suits A.G. UV photodissociation of oxalyl chloride yields four fragments from one photon absorption // J. Chem. Phys.- 1997. -v. 106. -№ 18. -p. 7617−7624.

56. Fridgen T.D., Parnis J.M. Gas-phase ion chemistry of oxalyl chloride: An electron bombardment matrix isolation FTIR spectroscopic study // J. Phys. Chem.- 1997.- v. 101. -p. 5117−5123.

57. Hemmi N., Suits A.G. Photodissociation of oxalyl chloride at 193 nm probed via synchrotron radiation // J. Phys. Chem. A.- 1997.- v. 101, — p. 66 336 637.

58. Tyulin V.I., Kuramshina G.M., Pentin Yu.A., Ho L.H. Calculated vibrational spectra of glyoxal and oxalyl halides in the ground and first excited singlet electronic states // J. Struc. Chem.- 1997, — v. 38.- № 2.- p. 231−235.

59. Hassett D., Hedberg K., Marsden С J. The torsional potential for oxalyl chloride: are there two distinct conformers? // J. Phys. Chem.- 1993.- v. 97.- p. 4670−4676.

60. Schroeder W., Monnier M., Davidovics G., Allouche A., Pourcin J., Bodot H. Ultraviolet photoisomerizations and FT-IR investigations of matrix isolated oxalyl halide conformers // J. Molec. Struct.- 1989.- v. 197, — p. 227−242.

61. Sunghwan K., Steven E.W., DeYonker N.J., Schaefer III H.F. The extremely flat torsional potential energy surface of oxalyl chloride // J. Chem. Phys.- 2005.- v. 122.- № 234 313.- 4 p.

62. England A., Nelander B. The structure of the water-hydrogen peroxide complex. A matrix isolation study // Phys. Chem. Chem. Phys.- 2000- v. 2.- p. 3967−3970.

63. Pettersson M., Touminen S., Rasanen M. IR Spectroscopic Study of H202, HD02, and D202 Isolated in Ar, Kr, and Xe Matrices // J. Phys. Chem. A. -1997. -v. 101. -p. 1166−1171.

64. England A., Nelander В., Karstrom G. A Matrix Isolation and ab Initio Study of the Hydrogen Peroxide Dimer // J. Phys. Chem. A.- 2001.- v. 105.- p. 8393−8398.

65. Goebel J., Ault В., Del Bene J.E. Matrix Isolation and ab Initio Study of the Hydrogen-Bonded Complex between H202 and (CH3)20 // J. Phys. Chem. A.- 2000. -v. 104,-p. 2033−2037.

66. Nelander B. The Peroxy Radical as Hydrogen Bond Donor and Hydrogen Bond Acceptor. A Matrix Isolation Study // J. Phys. Chem. A.- 1997. -v. 101. -p. 9092−9096.

67. England A., Nelander B. The peroxy radical ammonia complex. A matrix isolation study // Chem. Phys.- 1999.- v. 249.- p. 215 222.

68. Уокер Д. Ф. Формальдегид // M. 1957. 250c.

69. Gorse R.A., Volman D.H. Analysis of mixture of hydrogen peroxide and formaldehyde // Analytical Chemistry. -1971.- v. 43.- № 2.- p. 284.

70. Do J.S., Chen C.P. Anodic oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde in the presence of both redox mediator and polymer-supported phase-transfer catalyst // J. Electrochem. Soc.- 1993.- v. 140.- p. 1632 1640.

71. J-S. Do, W-C. Yeh. In situ paired electrooxidative degradation of formaldehyde with electrogenerated hydrogen peroxide and hypochlorite ion // Journal of Applied Electrochemistry.- 1998.- v. 28.- № 7. p. 1667 1675.

72. Серебренников J1.B. Головкин А. В. Реакция формальдегида с пероксидом водорода. ИК спектры в матрицах из ксенона и расчет интермедиатов и переходных состояний // Вестн. Моск. Ун-та, Сер.2 Химия.- 2005.- т. 46, № 6, с. 370−377.

73. Справочник по физико-техническим основам криогеники, под ред., проф. М. А. Малкова, М., Энергия, 1973, с. 108.

74. Чертихин Г. В., Серебренников JI.B. Искажение ИК-спектров в оптически неоднородных средах. & quot-Инертные"- матрицы // Вестник Моск. Унта. Сер.2. Химия.- 1993.- т. 34, — № 3.- с. 240−245.

75. Уваров Н. А., Головкин А. В., Серебренников J1.B., Шевельков В. Ф. Криогенная установка на твердом азоте и ИК-спектры молекул SO2 в твердом ксеноне // Вестн. Моск. Ун-та, Сер. 2 Химия, — 1999.- т. 40.- № 4.- с. 228−230.

76. Серебренников JI.B., Головкин А. В., Полякова М. В., Шевельков В. Ф. ИК-хемилюминесценция газофазных продуктов реакции мономерного глиоксаля с пероксидом водорода // Журн. физ. химии.- 2001.- т. 75.- № 4.- с. 622−629.

77. Головкин А. В., Серебренников JI.B., Уваров Н. А., Шевельков В. Ф. Исследование реакции глиоксаля с перекисью водорода методом ИК-спектроскопии в твердом ксеноне // Журн. физ. химии- 1998.- т. 72.- № 10. -с. 1843−1846.

78. Свердлов JI.M., Ковнер М. А., Крайнов Е. П. Колебательные спектры многоатомных молекул // М. Наука, 1970. 560 с.

79. Молекулярные постоянные неорганических соединений / Под ред. Краснова К. С. // М.: Химия, 1979. 448 с.

80. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул // М.: Изд-во иностр. лит., 1963. 590с.

81. Henry A., Bourcin F., Arditi I., Chateau R., Menard J. Effect laser par reaction chimique de l’hydrogene sur du chlore ou du clorure de nitrosyle // «Compt. Rend. «- 1968.- v. 267B.- № 13.- p. 616−623.

82. Справочник по лазерам, ред. Прохоров A.M. // M., & quot-Советское радио& quot-, 1978, т. 1, с. 108−110

83. Petrovska L. Sequence and hot transitions in the C02 molecule- interference"!)! adjacent lines belonging td~3il'ferent transitions as~a function of temperature // Spectroscopy Letters.- 2000.- v. 33.- № 3.- p. 283−300.

84. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочник, ред. Глушко В. П. // М., Наука, 1978, т.2. 916 с.

85. Schmidt M.W., Baldridge К.К., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.A., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Windus T.L., Dupius J.A., Montgomery J.A. GAMESS // J. Comput. Chem.- 1993.- v. 14.- p. 1347.

86. Jaguar 3.5 // Schrodinger, Inc., Portland, Oregon, 1998.

87. Серебренников Л. В., Уваров H.A. Расчет интермедиатов и переходных состояний в реакции глиоксаля с пероксидом водорода. Сопоставление с экспериментом и возможные каналы реакции // Журн. физ. химии, — 2004.- т. 78.- № 11.- с. 2020−2026.

88. Serebrennikov L.V. Calculation of Intermediates and Transition States in the Reaction of Oxalyl Chloride with Hydrogen Peroxide // Russian J. of Phys. Chem.- 2005.- v. 79.- № 9.- p. 1407−1410.

89. Серебренников Л. В., Головкин A.B., Уваров H.A., Шевельков В. Ф., Продукты реакции С202С12 с Н202 по ИК-спектрам поглощения и хемилюминесценции // XII съезд по спектроскопии.- 8−12 октября 2001 г. Звенигород, Московская обл.- Тезисы, — с. 152.

Заполнить форму текущей работой