Бинарные системы на основе изоцианатов и эпоксидов - модификаторы полиолефинов

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Высокомолекулярные соединения
Страниц:
134


Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Актуальность темы. Сегодня, как и раньше, развитие промышленности пластмасс является одним из необходимых компонентов технического прогресса. При этом особенно важно, чтобы оно шло по пути максимальной защиты природных ресурсов. Это может быть достигнуто различными способами: получением полимеров по малоотходной технологии, использованием отходов производства и переработки полимеров, бракованных и старых изделий и, наконец, продлением сроков службы полимерных материалов, позволяющим надёжно эксплуатировать их в течение длительного времени.

Последний путь связан с необходимостью решения проблемы старения и стабилизации полимеров. Процессы старения полимеров обусловлены действием многих факторов, таких как тепло, кислород, свет, озон, механические нагрузки, ионизирующие излучения, микроорганизмы и т. д., в результате чего полимеры претерпевают необратимые изменения, приводящие к частичной или полной потере основных свойств, определяющих их широкое применение в современной технике [1].

Избежать преждевременного старения можно различными способами антиокислительной стабилизации полимеров [2]: как за счет введения индивидуальных соединений, так и использования синергических смесей, в которых совместное применение антиоксидантов нескольких типов приводит к многократному усилению общего стабилизирующего эффекта.

Актуальность исследования явлений синергизма определяется следующими основными факторами:

1. Относительной неразработанностью проблемы, т. е. отсутствием единой концепции явления синергизма (теорий, механизмов, принципов прогнозирования взаимосвязи & laquo-состав смеси — свойство полимера& raquo-), несмотря на большое количество работ в этой области и апробированных смесей- В руководстве работой принимал участие к.х.н. Галибеев С. С.

2. Разрывом между практическими и теоретическими исследованиями, недоведенностью базовых разработок до реального применения в практике получения промышленных крупнотоннажных полимеров (полиэтилена (ПЭ), полипропилена (ГШ) и др.) —

3. Направленностью в основном лишь на рассмотрение термостабильных свойств и часто без согласования с другими характеристиками полимеров-

4. Единичностью, редкостью и уникальностью синергических эффектов по многим прикладным и технологическим свойствам (исключая термостабильность).

Однако подавляющее большинство случаев синергизма обнаруживается на примере термостабильности полимера, и, практически, не существует данных, демонстрирующих обнаружение эффектов взаимного усиления по различным технологическим либо эксплуатационным свойствам. И, с этой точки зрения, проблема создания и выявления реагентов — модификаторов, приводящих к неаддитивным эффектам вышеназванных характеристик, является, безусловно, актуальной.

Цель данной работы заключается в установлении закономерностей, механизмов и эффективности действия синергических смесей на основе изоцианатов (ИЗ) и эпоксидов (ЭП) при модификации полиолефинов (ПО). Конкретными задачами исследования являлись:

1. Обнаружение синергических эффектов по ряду эксплуатационных и технологических параметров ПО, модифицированных смесями ИЗ и ЭП-

2. Рассмотрение возможности взаимодействия ИЗ и ЭП друг с другом, а также с непредельными связями ПО-

3. Отработка условий и режимов модификации ПО смесями низкомолекулярных соединений на основе ИЗ и ЭП-

4. Изучение влияния порядка ввода модификаторов на достигаемый эффект-

5. Исследование комплекса свойств модифицированных ПО-

6. Определение оптимального состава бинарных композиций.

Научная новизна проведенного исследования состоит в установлении механизма взаимодействия ИЗ и ЭП в условиях анионного инициирования и эффективности синергического действия смесей на основе изоцианатов и эпоксидов, обусловленного образованием сополимерного продукта в результате химического взаимодействия компонентов посредством раскрытия изоцианатной группы и оксиранового цикла.

Впервые обнаружены синергические эффекты как по ряду термостабильных характеристик (температура начала окисления, температура окисления, период индукции окисления), так и по эффектам усиления некоторых физико-механических свойств (относительное удлинение) при совместном введении в кристаллические полиолефины (ПП, ПЭ) изоцианатов и эпоксидов в присутствии анионных катализаторов.

Практическая ценность работы состоит в ее направленности на разработку эффективных способов улучшения теплофизических и физико-механических свойств ПО, которые обеспечивают продление срока службы и удешевление изделий из них.

В работе были использованы современные методы исследования: ближняя и средняя ИК-спектроскопия, импульсный ядерный магнитный резонанс, протонный ядерный магнитный резонанс, рентгеноструктурный анализ, дифференциально-термический анализ, дифференциально-сканирующая калориметрия, инициированное и автоокисление, термогравиметрия, термомеханический анализ, вискозиметрия расплавов и растворов, физико-механические испытания, симплекс-решетчатый метод планирования эксперимента.

Апробация работы. Полученные в работе результаты докладывались на Всероссийской конференции молодых ученых & laquo-Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии& raquo- (Саратов, Россия, 1999), международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов & laquo-Нефтехимия-99»-, (Нижнекамск, Россия, 1999), Всероссийской конференции «I Кирпичниковские чтения. Деструкция и стабилизация полимеров. Молодые 7 ученые — третьему тысячелетию& raquo- (Казань, Россия, 2000), втором Всероссийском Каргинском симпозиуме & laquo-Химия и физика полимеров в начале XXI века& raquo- (Черноголовка, Россия, 2000), Всероссийской научно-технической конференции & laquo-Новые материалы и технологии — НМТ — 2000» (Москва, Россия, 2000), Всероссийской конференции «II Кирпичниковские чтения. Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений& raquo- (Казань, Россия, 2001), IX конференции & laquo-Деструкция и стабилизация полимеров& raquo- (Москва, Россия, 2001), XV Международной научно-технической конференции & laquo-Реактив-2002»- (Уфа, Россия, 2002), конференции & laquo-Полимерные композиционные материалы& raquo- (Ярославль, Россия, 2002), Всероссийской научно-технической конференции & laquo-Композиционные материалы в авиастроении и народном хозяйстве& raquo- (Казань, Россия, 2002), международной конференции & laquo-Полимерные материалы'2002& raquo- (Халле, Германия, 2002), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, Россия, 2003), ежегодных научных сессиях Казанского государственного технологического университета (1999, 2000, 2001, 2002). Получен патент РФ и опубликованы статьи в журналах & laquo-Прикладная химия& raquo-, & laquo-Пластические массы& raquo- и & laquo-Вестник КГТУ& raquo-.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 134 стр., содержит 3 схемы, 48 таблиц, 39 рисунков, перечень литературы из 154 наименований и состоит из введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов, списка использованной литературы.

выводы

1. Проведена модификация кристаллических ПО (ПП и ПЭВД) смесями ИЗ и ЭП. Обнаружено, что использование бинарных систем приводит к проявлению синергических эффектов как по термостабильности, так и по эластическим свойствам.

2. На основе анализа основных кинетических закономерностей предложен механизм сополимеризации ИЗ с ЭП в условиях анионного инициирования. Показано, что в процессе взаимодействия образуются преимущественно сополимеры с чередующимися звеньями.

3. Разработана математическая модель кинетики реакции сополимеризации ИЗ и ЭП. Выполнена идентификация констант скоростей химической реакции. Сопоставление экспериментальных и расчетных кинетических кривых показало хорошее совпадение.

4. На основании изучения модельных реакций «ИЗ+ЭП+сх-олефин» установлено, что в реальных процессах модификации ПО может происходить взаимодействие продуктов реакции ИЗ и ЭП по непредельным связям полимера с образованием как привитых фрагментов, так и межмолекулярных связок.

5. Показано, что механизм стабилизации ПО имеет превентивный характер, заключающийся в дезактивации остаточных непредельных связей полимера, с одной стороны, и с наличием в структуре сополимера непрореагировавших изоцианатных и эпоксидных групп, легко разрушающих по известным механизмам центры окисления (гидроперекисные, карбоксильные и другие группировки атомов с подвижным атомом водорода) с другой.

6. Обнаружено, что при сохранении основных прочностных характеристик имеет место значительное улучшение эластических свойств модифицированных бинарными смесями ПО, а также морозостойкости.

ПоказатьСвернуть

Содержание

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Явления синергизма в процессах модификации полиолефинов

1.1. Классификация способов модификации полимеров многокомпонентными системами

1.2. Синергические эффекты при использовании многокомпонентных модифицирующих систем

1.2.1. Синергизм в процессе термоокислительной стабилизации

1.2.2. Синергизм в процессе стабилизации к УФ- и светостойкости 37 1.2.3 Синергизм в процессе стабилизации к огнестойкости 41 1.2.4. Синергизм по ряду технологических и эксплуатационных свойств

1.3. Антагонизм при использовании бинарных систем

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика используемых в работе веществ

2.1.1. Полимеры

2.1.2. Модификаторы

2.1.3. Непредельные а-олефины

2.1.4. Растворители

2.1.5. Катализаторы

2.2. Методики проведения модификации

2.3. Методика проведения модельных реакций

2.4. Методы исследования структуры продуктов модельных реакций

2.4.1. ЯМР 1 Н-спектроскопия

2.4.2. Ближняя ИК-спектроскопия

2.4.3. ИК-спектроскопия средней области

2.5. Расчет кинетических параметров реакции сополимеризации изоцианатов и эпоксидов

2.5.1. Методика определения функциональных групп

2.5.2. Методика расчета порядка реакции сополимеризации и констант скорости реакции

2.5.3. Методика расчета энергии и энтропии активации

2.5.4. Математическое моделирование кинетики анионной сополимеризации изоцианатов и эпоксидов

2.5.5. Методика расчета относительных констант сополимеризации методом Файнемана-Росса

2.6. Методы исследования структуры и свойств ПО

2.6.1. Термические методы исследования

2.6.2. Кинетические методы исследования стабилизирующего действия модификаторов

2.6.3. Реологические испытания

2.6.4. Определение структуры полимеров методом инфракрасной спектроскопии

2.6.5. Определение структуры полимеров методом рентгеноструктурного анализа

2.6.6. Изучение молекулярной подвижности полимеров методом импульсной ЯМР-спектроскопии

2.6.7. Методы исследования технологических и эксплуатационных свойств модифицированных полиолефинов

2.7. Симплекс-решетчатый метод планирования эксперимента

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Модификация кристаллических полиолефинов смесями изоцианатов и эпоксидов

3.1. О химических превращениях в процессе сополимеризации изоцианатов и эпоксидов

3.2. Химические превращения в процессе взаимодействия изоцианатов, эпоксидов и непредельных олефинов

3.3. Синергические эффекты по термостабильным характеристикам в процессе модификации кристаллических полиолефинов бинарными смесями изоцианатов и эпоксидов

3.4. Изменение эксплуатационных и технологических свойств при модификации кристаллических полиолефинов бинарными смесями изоцианатов и эпоксидов ВЫВОДЫ

Список литературы

1. Кириллова Э. И., Шульгина Э. С. Старение и стабилизация термопластов. Л.: Химия, 1988. — 239с.

2. Старение и стабилизация полимеров / под ред. М. Б. Неймана. М.: Наука, 1964. — 332 с.

3. Кочнев A.M. Модификация полимеров. Казань: КГТУ, 2002. — 379 с.

4. О некоторых способах модификации бутадиеновых и бутадиенстирольных каучуков. / Рязапова Л. З., Кочнев A.M. и др. // Деп. рукопись. № 2984-В99 от 4. 10. 99. Деп. в ВИНИТИ. 41с.

5. Выбор оптимальных дозировок смол и модифицирующих систем на их основе для улучшения комплекса свойств резин / Ващенко Ю. Н., Соколова Г. А. и др. // Каучук и резина. 1988. — № 10. — С. 18−20.

6. Онищенко З. В., Кутянина B.C. Повышение работоспособности резинотканевых и резинометаллических изделий путем структурно-химической модификации эластомеров. // Каучук и резина. — 1990. № 3. — С. 15−17.

7. Кирпичников П. А., Мукменева Н. А., Победимский Д. Г. Фосфорорганические стабилизаторы полимеров: эффективность и механизмы действия. // Успехи химии. 1983. — Т. 52, вып. 11. — С. 1831.

8. О стабилизации полимеров эфирами фосфористой кислоты / Ахмадуллина А. Г., Мукменева Н. А., Кирпичников П. А. и др. // Высокомолекулярные соединения. 1974. — Т. 16, сер. А, № 2. — С. 370.

9. Мукменева Н. А., Ахмадулина А. Г., Кирпичников П. А. О цветостабилизирующем действии фосфитов в процессе ингибированного бисфенолами термоокисления полиэтилена высокой плотности. // Высокомолекулярные соединения. 1974. — Т. 16, сер. Б, № 1. — С. 867.

10. Рязапова Л. З. Модификация бутадиен-метилстирольного каучука смесями эпоксисодержащих соединений и лактамов. // Дисс. канд. техн. наук. — Казань, 2000.- 111с.

11. Roginsky V.A. Low temperature oxidation of Bolid polypropylene // Dev. Polym. Degradat. London, New. York: 1984. — V.5. — P. 193−225.

12. Мавлонов Б. А., Мавлианов K.H., Яриев O.M. Синергизм смеси антиоксидантов. // 9-й конф. & laquo-Деструкция и стабилизация полимеров& raquo-: Тез. докл. Москва, 2001. — С. 113.

13. Пиотровский К. Б., Тарасова З. Н. Старение и стабилизация каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980. — 263с.

14. Шляпников Ю. А., Кирюшкин С. Г., Марьин А. П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия, 1986. — 232с.

15. Эмануэль Н. М., Бучаченко A. JI. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982. — 356с.

16. Разработка стабилизирующих синергических композиций для полиолефинов и оценка эффективности их действий / Борисова М. В., Фазиева JI.K., Фокхо Ж. и др. // Журнал прикладной химии. 2001. — Т. 74, вып. 9. -С. 1500.

17. Moss Serge, Zweifel Hans. Degradation and stabilization of high density polyethylene during multiple extrusions. // Polym. Degrad. and Stab. 1989. — V. 25, № 2−4. -P. 217−245.

18. Haruna T. Aspects of stabi91ization with phosphorous antioxidants in polymers. // Angew. Makromol. Chem. 1995. — V. 232. — P. 119−131.

19. Исследование ряда стабилизаторов для каучуков общего назначения / Леонтьева Н. А., Сире Е. М., Головачева О. А. и др. // 9-й конф. & laquo-Деструкция и стабилизация полимеров& raquo-: Тез. докл. — Москва, 2001. С. 107.

20. Стабилизация СКЭПТ / Михеева В. А., Васенева Т. Г., Музафарова Э. Р. и др. II V конф. по интенсификации нефтехимических процессов & laquo-Нефтехимия-99»-: Тез. докл. Нижнекамск: Нижнекамскнефтехим, 1999. — С. 198.

21. Shun Y. Free blowing antioxidant blends // Polym. and Rubber Asia. -1992. V. 7, № 40. — P. 48.

22. Probleme beim werkstofflichen Recycling meistern: die Basisstabilisierung / Pfaendner R., Herbst H., Hoffman K. // Plastverarbeiter. 1995. — B. 46. № 8. — P. 36−42.

23. Способ стабилизации бутил каучука / Мукменева Н. А., Черезова Е. Н., Зиятдинов Р. Н. и др. // Патент Р Ф № 2 156 263. Бюл. № 31.- 2000.

24. Авт. свид. СССР N 493 485 МКИ3 С 07 F (1975)

25. Композиция синергистов для стабилизации полиолефинов / Габутдинов М. С, Черевин В. Ф., МвановЛ.А. и др. // Патент Р Ф № 2 140 938. -Бюл. № 26.- 1999.

26. Исследованиек производныз 3-бензоилтиомочевины в качестве антиоксидантов для полимеров / Мукменева Н. А., Черезова Е. Н., Тузова Н. Г. // Журнал прикладной химии. 1994. — Т. 67, № 4. — С. 633−635.

27. Некоторые проявления синергизма антиоксидантов при окислении полипропилена / Шанина Е. Л., Заиков Г. Е., Мукменева Н. А. // 9-я конф. & laquo-Деструкция и стабилизация полимеров& raquo-: Тез. докл. Москва, 2001. — С. 216.

28. Silvio L. Giolito. Antioxidant synergist for polyolefins. // Патент США № 3 492 336. 1970.

29. Stanley В. Mirviss. Vinyl chloride polymers stabilized with N-heterocyclic disulfides // Патент США № 3 635 881. 1972.

30. Синергизм между фенольным антиоксидантом и дилаурилтиодипропионатом при окислении полиэтилена / Тюленева Н. К., Тхай Хоанг, Шляпников Ю. А. // Высокомолекулярные соединения. 1991. — Сер. Б, Т. 33, № 11. -С. 869−872.

31. Стабилизация полипропилена бисфенолами / Садыхов К. И., Мамедова П. Ш., Рустамова Ж. О. и др. // Пластические массы. 1990. — № 2. — С. 73−75.

32. Odorisio Paul A., Pastor Stephen D. 6-(4-Hydroxyphenyl)-4,5-dihydro-3(2H)-pyridazinones and stabilized compositions // Патент США № 5 019 612. -1991.

33. Als Stabilizator fur Polymere geeignete Mischungen / Podder Chiraranjan, Schlesmann Harro, Eichenauer Herbert. // Заявка ФРГ № 4 115 621. 1992.

34. Kovarova J., Strnadova J., Rosik L. Stabilization of rubber-modified polymers // 34th IUPAC Int. Symp. Macromol. 1992: Book Abstr. S.I. Prague, 1318 July, 1992. -P. 801.

35. Francis M. Seger, Metuchen N.J. Polyolefins stabilized with a synergistic additive combination of a phenol and a dialkylthiodipropionate // Патент США № 3 357 945.- 1967.

36. Полимерная композиция / Махкамов А. Ж., Марьин А. П., Джлалилов

37. A.Т. и др. // Авт. свид. СССР № 1 689 384. Бюл. № 41. -1991.

38. Retardation of polymer oxidation by natural antioxidant gossypol. Pt 2. Abnormal effects of sulphide and other additives / Mar’in A.P., Shlyapnikov Yu.A., Mametov E.S., Dzhalilov A.T. // Polym. Degrad. and Stab. 1992. — V. 35, N 3. — P. 229−233.

39. Кинетический анализ стабилизаторов в полимере в процессе термоокислительной деструкции / Харитонова А. А., Шиленко Э. И., Цепалов

40. B.Ф. и др. // Кинетика и катализ. 1982. — Т. 23, № 3. — С. 745−747.

41. Гладышев Г. П., Цепалов В. Ф. Тестирование химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов. // Успехи химии. — 1975. Т. 44.1. C. 1830.

42. Определение констант скорости и коэффициентов ингибирования фенолов антиоксидантов с помощью модельной цепной реакции / Цепалов В. Ф., Харитонова А. А и др. // Кинетика и катализ. -1977. — Т. 18. — С. 1261.

43. Kudelka I., Pospisil J. Reaction of phenolic antioxidants with the alkilperoxy radicals in the presence of sulfides. // 34th IUPAC Int. Symp. Macromol., Prague, 13−18 July. 1992: Book Abstr. -1992. P. 779.

44. Nordmann Jens, Rogler Wolfgang. Organische Polymermaterialien. // Автор, с вид. ФРГ № 4 116 063. 1992.

45. Способ стабилизации изделий из полиэтилена высокого давления / Круль Л. П., Матусевич Ю. И., Бражникова Л. Ю., Шедова Н. В. // Автор, свид. СССР № 1 558 933. Бюл. № 15. — 1990.

46. Arthur Katchman, Robert М. Summers. Stabilized Polyphenylene ethers. Патент США № 3 761 541.- 1973.

47. Мавлонов Б. А., Мавлианов К. Н., Яриев О. М. Синергизм смеси антиоксидантов // 9-я конф. & laquo-Деструкция и стабилизация полимеров& raquo-: Тез. докл. Москва, 2001. — С. 113.

48. Masami Takahashi. Synergism of antioxidant // Polym. Prepr., Amer. Chem. Soc. 1990. — V. 31, № 2. — P. 617−618.

49. Studies of polymer stabilizers. Part II. A new concept of a synergistic mechanism between phenolic and thiopropionate type antioxidants / Yachigo Shinichi, Sasaki Manji, Kojima Fumitoshi // Polym. Degrad. And Stab. 1992. -V. 35, № 2. — P. 105−113.

50. О синергизме смеси стабилизаторов Диафена Ф П и ДФФД / Мухутдинов Э. А., Мухутдинов А. А., Сольяшинова О. А. и др. // V конф. по интенсификации нефтехимических процессов & laquo-Нефтехимия-99»-: Тез. докл. -Нижнекамск: Нижнекамскнефтехим, 1999. С. 192.

51. Interaction between hindered amine light stabilisers (HALS) and nickel complexes in polypropylene during thermal oxidation / Chirinos-Padron Alfonso J., Hernandez Petra H., Chavez-Rivas Emily // Polym. Degrad. and Stab. — 1989. V. 25, № 2−4. -P. 101−119.

52. Антиокислительная стабилизация полимеров на основе диглицидилового эфира 2,2-камфорной кислоты / Крюк Т. В., Михальчук В. М., Филиппенко Т. А., Николаевский А. Н. // Деп. рукопись № 2284-УК 94. 1994. -Деп. в ГНТБ Украины. — 19с.

53. Stabilizer blend for organic polymer compositions- stabilized polymer compositions and method of stabilizing polymers / Donald Robert Hallenbeck, Cindi Nancy Doumen, Anne-Marie Prins // Патент США № 6 225 387. 2001.

54. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. JI.: Химия. — 1972. — 544с.

55. Кочнев A.M. Физикохимия полимеров. / кн. в 4ч. Казань: & laquo-Карпол»-. 4.4. — 1996.- 180с.

56. Barnard D., Percy Е. Studies of polymer stabilizers // Chem. and Ind. — 1960. P. 625−629.

57. Bevilaqua E. Autooxidation and Antixidants // Ed. by W. Lundberg. London. 1962. -857p.

58. Parks S., Lorenz O. // Ind. Eng. Chem. 1963. — V. 5, № 4. — P. 279−291.

59. Лыкин A.C., Тарасова 3.H., Догадкин Б.A. // Коллоид, ж., 1965, Т. 27, № 2, С. 224−231.

60. Тарасова З. Н., Догадкин Б. А. // ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 1968, Т. 13, № 1,С. 87−95.

61. Карпухина Г. В., Эмануэль Н. М. Природа ингибирующего действия продуктов реакции гидроперекисей с серу содержащим и соединениями при окислении органических веществ // ДАН СССР. 1984. — Т. 276, № 5. — С. 11 631 167.

62. The effects of antioxidations on the ageing of natural rubber latex thread / Gorton A.D.T., Knobloch G., Baur R. u.a. // NR Technol. 1989. — V. 20, № 4. — P. 65−71.

63. Effektiveness phenol antioxidants and the properties of quinolide peroxides / Roginski V. A, Dubinskii V.Z., Shlypnikova I.A., Miller V.B. // Europ. polymer J. -1977. V. 13. — P. 1043.

64. Кинетика расходования стабилизаторов в полипропилене в процессе термической деструкции / Цепалов В. Ф., Гладышев Г. П., Нот К. де, Мис В. Дж. // Кинетика и катализ. 1980. — № 21. — С. 1600.

65. Стабилизация полизопренового каучука производными 3-меркапто-1,2,4-триазин-5-она / Давыдов Е. Я., Мазитова А. К., Пустотный В. П. и др. // Каучук и резина. 1996. — № 4. — С. 32−33.

66. Химические добавки к полимерам: Справочник. М.: Химия, 1973. 272с.

67. Взаимодействие двух ингибиторов в реакции окисления углеводородов / Карпухина Г. В., Майзус З. К., Эмануэль М. Н. // Докл. АН СССР. 1963. — Т. 152. — С. 110.

68. Механизм явления синергизма при ингибировании цепных вырождено-разветвленных реакций окисления смесями аромотических аминов и 2,6-дизамещенных фенолов / Карпухина Г. В., Майзус З. К., Эмануэль М. Н. // Докл. АН СССР. 1968. — Т. 182. — С. 870.

69. Photoinitiated crosslinking of polyethylene effects of stabilizers added / Ranby В., Chen Y.L., Yan Q. etc. // 33th IUPAC Int. Symp. Macromol.: Book Abstr., Montreal, 8−13 July, 1990. — P. 414.

70. Investigation of some industrial stabilizers for rubbers and selection of the most effective of them / Rakovski S., Shopov D., Zaikov G. etc. // Int. J. Polym. Mater. 1990. — V. 14. № 1−2. — P. l-7.

71. Thermooxidation of polyethylene stabilized with Irganox 1010 and Tinuvin 622. / Matisova-Rychla L., Rychly J., Fodor Z. etc. // Int. J. Polym. Mater. 1990. V. 13. № 1−4.- P. 227−235.

72. Применение олигомеров в составе композиционных стабилизаторов для неполярных каучуков / ОнищенкоЗ.В., Ващенко Ю. Н. и др. // 6 Междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров: Тез. докл. Казань, 8−12 сент., 1997. -Т. 2. -С. 110.

73. Interaction of different stabilizers in the thermo-oxidation of hydrocarbons / Schein K., Habicher W. D., Pospisil J. // 34th IUPAC Int. Symp. Macromol.: Book Abstr. S.I. Prague, 13−18 July, 1992. — P. 797.

74. Полимерная композиция на основе бутадиенового каучука / Домнина Н. С., Ревнов Б. В., Комарова Е. А. и др. // Авт. свид. СССР № 1 109 414. Бюл. № 31.- 1984. -С. 69

75. Фенолсодержащие олигомерные термостабилизаторы для полиолефинов / Комарова Е. А., Домнина Н. С. и др. // Пластические массы. — 1990. № 9. — С. 58.

76. Antioxidant activity of some derivatives of 9-thiabicyclo3,3,l. nonane in rubber and rubber vulcanizates / Herdan J.M., Cira L., Ivan G. // Polym. Degrad. and Stab. 1992. — V. 37, № 1. — P. 1−5.

77. Irganox HP Products introduced. // Polym. News. 1977. — V. 23, № 11.1. P. 399.

78. Химическая модификация полиолефинов бинарными изоцианатсодержащими системами / Кочнев A.M., Архиреев В. П. и др. // Конф. & laquo-Синтез и модификация полимеров& raquo-: Сб. докл. Чебоксары, 1989. — С. 65−69.

79. Ленский Б. В. Химическая модификация полиолефинов бинарными изоцианатсодержащими системами // Автореф. дис. канд. техн. Наук. — Казань, 1984,16 с.

80. Gugumus F. Advances in the stabilization of Polyolefines. // Polym. Degrad. and Stab. 1989. — V. 24. № 4. — P. 289−301.

81. Stabilization of low density polyethylene with sterically hindered derivatives of 4-hydroxybenzoic acid / Seiffarth K., Bausiler M. etc. // Macromol. Chem. Macromol. Symp. 1989. — V. 27. — P. 239−244.

82. Gugumus Francois. Melanges synergiques d’absorbants d’uf dans les polyolefines. // Патент Франция № 104 443. 2001.

83. Stabil gegen UV-Licht und Warme. // Kunststoffe. 1998. — B. 88, № 8. -P. 1123.

84. Habicher W.D. Interaction between hidered amine light stabilizers and phosphates in thermostabilization of polymers. // 34th IUPAC Int. Symp. Macromol.: Book Abstr. Prague, 13−18 July, 1992. — P. 756.

85. Полимерная композиция / Маметов E.C., Марьин А. П. и др. // Автор, свид. СССР № 1 692 994. Бюл. № 43. — 1991.

86. Dependence of the efficiency of light stabilising action of synergistic mixtures of UV absorber and antioxidant on test conditions in polypropylene / Efimov A.A., Ivanov V.B., Kutimova G.V. etc. // Polym. Photochem. 1983. — V. 3, № 3. — P. 231.

87. Синергизм при дезактивации возбужденных состояний антиоксидантов УФ-абсорберами в полимерах / Лозовская Е. Л, Иванов В. Б., Шляпинтох В. Я. // Высокомолекулярные соединения. — 1985. Сер. Б, Т. 27, № 8. -С. 1589.

88. Mock J.A. Stabilizers and antioxidants for polyolefins an update // Plast. Eng. — 1982. — V. 38, № 4. — P. 35−38

89. Кинетика фотоокислительной изомеризации фенилбензоатов в полимерных матрицах / Иванов В. Б., Ефимов А. А. и др. / Высокомолекулярные соединения. — 1976. сер. Б, Т. 18, № 1. — С. 42.

90. Mechanisms of antioxidant action: photoantioxidant activity of polymer-bound hindered amines. II. Bis acrylates / Al-Malaika, A.Q. Ibrahim, M.J. Rao, G. Scott// Jorn. Appl. Polym. Sci. 1992, — V. 44. — P. 1287.

91. Wang Hui-liang. Исследование стойкости полиолефинов к индуцируемому радиацией изменению их окраски. // Chem. Res. 2000. — V. ll, № 4. — P. 19−23.

92. Лицов Н. И., Николаевская В. И. Устойчивость к фотоокислению термостабилизированного ПЭВД. // Пластические массы. 1995. — № 4. — С. 26.

93. Иванов В. Б., Хавина Е. Ю. Синергизм фотоинициаторов: система бензофенон — гексахлорпараксилол в полистероле. // Синтез и технология полимеров. 1998. — № 1. — С. 35−37.

94. Влияние сенсибилизаторов на скорость светостарения полистерола / Иванов В. Б., Гавалян В. Б. и др. // Пластические массы. 1976. — № 2. — С. 75.

95. Влияние кислорода и температуры на эффективность действия фотосенсибилизаторов в твердых полимерах / Бутягин Г. П., Иванов В. Б. и др. // Пластические массы. 1979. — № 7. — С. 15.

96. Monroe В.М., Weed G.C. Stereochemistry of olefin and fatty acid oxidation. P. 3. The allylic hydroperoxides from the autoxidation of methyl oleate. // Chem. Rev. 1993. — V. 93, № 2.- P. 435.

97. Ivanov V.B., Zhuravlev M.A. Kinetics of sensitised photo-oxidation of olyvinyl chloride. // Polym. Photochem. 1986. — V. 7, № 1. — P. 55.

98. Кодолов В. И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980. — 274с.

99. Cullis C.F. The combustion of polyolefins. // Oxid. and Combust. Rev. — 1971. V. 3, № l. -P. 83.

100. Наполнители для полимерных композиционных материалов. М.: Химия, 1981. -736 с.

101. Влияние синергического взаимодействия броморганических соединений с оксидом сурьмы (III) на горючесть полиэтилена / Васильев В. А., Нелюбин Б. В., Канивец Ж. Ф. //Химическая технология. 1990. — № 5. — С. 69−72.

102. Об эффективности сурьма галогенсодержащих антипиренов / Богданова В. В., Климовцова И. А. и др. // Высокомолекулярные соединения. — 1992. Сер. А, Т. 34, № 7. — С. 74

103. Исследование причин различной эффективности антипиренов на основе БЬгОз и галогенсодержащих органических соединений при горении полиолефинов / Богданова В. В., Климовцова И. А. и др. // Химическая физика. — 1990. -Т. 9, № 12. -С. 1678.

104. Исследование газообразных продуктов термического разложения полиолефиновых композиций с огнегасящими синергическими смесями на основе БЬгОз / Богданова В. В., Климовцова И. А. и др. // Высокомолекулярные соединения. 1996. сер. А, Т. 38, № 7. — С. 1122.

105. Wilkie Charles A. Polymer Degradation and stabilization. // Polym. News. 1995. — V. 20, № 20. — P. 316−317.

106. Prince A., De S.K. Synergism in properties of ionomeric polyblends based on zinc salts of maleated high-density polyethylene and carboxylated nitrile rubber. // J. Appl. Polym. Sci. 1998. — V. 70, № 3. — P. 483−492.

107. Справочник резинщика. Материалы резинового производства. М.: Химия, 1971, 608с.

108. Новые противостарители аминного типа / Свибович И. Н., Прокопчук Н. Р. и др. // Каучук и резина. 1999. — № 6. — С. 15.

109. Вулканизация хлорсульфированного полиэтилена двойными системами ускороителей серной вулканизации / Кузьмин B.C., Донцов А. А., Ронкин Г. М. // Каучук и резина. 1975. — № 11 — С. 14−16.

110. Гофманн В. Вулканизация и вулканизующие агенты. JL: Химия, 1968. -468 с.

111. Архангельская JI.H., Рощина Т. А. 2-меркаптобензотиазол-дифенилгуанидин. // Токсология новых химических веществ, внедряемых в резиновую промышленность. М.: Медицина, 1968. — С. 51−57.

112. В синергизме бинарной системы Ы, Ы'-дифенилгуанидин-2-меркаптобензтиазол / Мухутдинов А. А., Шайхиев И. Г., Мусин Р. З. // Химия и технология элементорганических соединений полимеров. Казань: КХТИ, 1991. -С. 47.

113. Беллами J1. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. литературы, 1953. — 590с.

114. Fotostabilizarea polimerilor cu amine impiedicate steric / Andrei Constantin, Dragutan Ileana etc. // Ed. Acad. Rom. Bucuresti, 1990. — 240c.

115. Antioxidant interaction between organic phosphates and hindered amine light stabilizers: effects during photooxidation of polypropylene II / Bauer I., Habicher W.D. etc. // Polym. Degrad. and Stab. 1997. — V. 55, № 2. — P. 217−224.

116. Antagonism between phenolic antioxidants and an organic acid / Mar’in A. P., Shlyapnikov Yu. A. etc. // Polym, Degrad. and Stab. 1992. — V. 36, № 1. -P. l-4.

117. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Госхимиздат, 1962. — 964с.

118. Краткий справочник по химии / Под. ред.: О. Д. Куриленко. // К.: Наукова думка, 1965. 836с.

119. Лабораторные работы по технологии пластических масс. / Метод, указания. Сост.: Н. И. Аввакумова, А. Е. Заикин. / Казанск. гос. технол. ун-т. Казань, 1991. -28с.

120. Сутягин В. М. Экспериментальные методы исследования полимеризации и сополимеризации. Томск, 1988. — 96 с.

121. Кинетика полимеризационных процессов / Берлин Ал., Вольфсон С. А., Ениколопян Н. С. М.: Химия, 1978. — 320с.

122. Лейдер К. Кинетика органических реакций. М.: Мир, 1966 — 350с.

123. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. / Пер. с англ. М.: Мир, 1974 — 624 с.

124. Ки Б. Дифференциальный термический анализ. // В кн.: Новейшие методы исследования полимеров. М.: Мир, 1966. — С. 286−340.

125. Райх Л., Леви Д. Динамический термогравиметрический анализ при деструкции полимеров. // Новое в методах исследования полимеров. / Под ред. З. А. Роговина. М.: Мир, 1968 — 376с.

126. Кинетика поглощения кислорода в о время периода индукции ингибированного окисления полиэтилена / Тюленева Н. К., Кирюшкин С. Г., Шляпников Ю. А. // Докл. АН СССР. 1984. — Т. 279, № 1. — С 145−149.

127. Реологические свойства полимеров. / Метод, указания к лабор. работам. А. Н. Садова, В. Г. Бортников, Ю. В. Перухин. Казанск. гос. технол. университет. — Казань, 1983. — 20с.

128. Иванюков Д. В., Фридман М. Л. Полипропилен. М.: Химия, 1974. 171с.

129. Раффа Р. А., Дока К. В. Кристаллические полиолефины. // Пер. с англ. Под ред. А .Я. Малкина. М.: Химия, 1970.- 473 с.

130. Практикум по химии и физике полимеров. // Под ред. Куренкова В. Ф. Изд-е 3-е. М.: Химия, 1995. — 236 с.

131. Мартынов М. А., Вылегжанина К. А. Рентгенография полимеров. Л.: Химия, 1972. — 96с.

132. Тагер А. А. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. — 543с.

133. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М.: Мир, 1983, Т. 2−479с.

134. Исследование процессов синтеза, структуры и свойств ВМС методом ЯМР. Казань: КХТИ, 1979.

135. Т. Фаррар, Э. Беккер. Импульсная и Фурье — спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир, 1973. — 346с.

136. Гуль В. Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия, 1978. 326с.

137. Гуль В. Е., Кулезнев В. Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: & laquo-Лабиринт»-, 1994. — 368с.

138. Кинетическая природа прочности твердых тел / Регель В. Р., Слуцкер А. И., Томашевский Э. Е. М.: Наука, 1974. — 244с.

139. Зергенидзе И. Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1976. — 390с.

140. Кочнев A.M. Химическая модификация полипропилена и полиэтилена низкого давления изоцианатами. // Дисс. канд. техн. наук Казань, 1982. -144 с.

141. Галибеев С. С. О роли малых добавок химически активных соединений на эффективность модифицирования полиолефинов // Дисс. канд. хим. Наук. Казань, 2000. — 172 с.

142. The caracteristics of stabilisation of polyolefins by isocyanates / Kotschnev A., Archireev V. etc. // Eur. Polym. J. 1988. — V. 24, N 12. — P. l 177−1180.

143. Архиреев В. П., Абдулхакова 3.3 Химическая модификация полиэтилена низкой плотности изоцианатами // Пластические массы. 1980. — Т. З, № 6. -С. 13−15.

144. Приборы и методы анализа ближней ИК-области / Вечкасова И. А., Кричинин Н. А. и др. М.: Химия, 1977. — 275 с.

145. Near Infrared Reflection Spectroskopy: A Versatile Tool for Rapid Characterization of Olefin Copolymers and High-Throughput Experiments / Tuchbreiter A., Kappler B. etc. // Macromol. Mater. Eng. 2002. — V. 288. — P. 29−34.

146. Пентин Ю. А., Вилков JI.B. Физические методы исследования в химии. М.: Мир, 2003. — 684 с.

147. Архиреев В. П. Модификация структуры и комплекса свойств полимеров соединениями ряда органических изоцианатов и их производными. // Автореф. дисс. докт. техн. наук. Казань, 1984. — 32с.

Заполнить форму текущей работой