Двойнослойные эффекты при электровосстановлении оксалатных комплексов кобальта (II) и кобальта (III) на ртутном капающем электроде

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
Страниц:
156


Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Выяснение закономерностей протекания элементарного акта разряда — одна из центральных проблем современной электрохимической науки. Многие работы в этой области базируются на изучении влияния строения двойного электрического слоя (ДЭС) на кинетику электродных реакций. При анализе двойнослойных эффектов большинство исследователей традиционно используют основные положения теории замедленного разряда Фрумкина. Однако для целого ряда процессов (особенно электровосстановления анионов) наблюдаются заметные расхождения между теоретическими данными и экспериментальными результатами. Исправленные тафелевские зависимости (ИТЗ) таких процессов, как правило, не линейны и в растворах с переменной концентрацией индифферентного электролита не совпадают друг с другом. Следовательно использование простейшей-поправки оказывается недостаточным. Наблюдаемые отклонения от поведения, предсказываемого теорией двойного слоя, связывают с целым рядом причин, одна из которых — специфические особенности электродных реакций. В частности, анализ двойнослойных эффектов в случае процессов с участием лабильных комплексов металлов может быть осложнен химическими стадиями, сопровождающими эти процессы. Отщепление или присоединение заряженных лигандов приводит к образованию новых заряженных частиц у поверхности электрода, изменяющих структуру ДЭС. Вопросы влияния заряженных участников на структуру ДЭС мало изучены. Кроме того, электродные реакции могут быть осложнены адсорбцией на электроде тех или иных участников реакции, образованием ассоциатов с ионами фонового электролита, а также всеми видами химического взаимодействия между продуктами и реагентами.

Перечисленные обстоятельства определяют интерес к изучению двойнослойных эффектов на примере тех электродных процессов, при исследовании которых количественного соответствия между экспериментальными результатами и положениями теории замедленного разряда достигнуто не было. Одной из таких систем является электродная система, образованная инертным трехзарядным трехоксалатным комплексом кобальта (Ш) и лабильными оксалатными комплексами кобальта (П), впервые исследованная

H.В. Федорович и соавторами [1]. Описание влияния строения ДЭС на кинетику электровосстановления оксалатных комплексов Со (Ш) и Со (П) целесообразно предварить рассмотрением теоретических представлений в сопоставлении с результатами экспериментальных работ по данной тематике.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

I.1. Сеть структуры двойного электрического слоя и скорости электродных процессов в отсутствие заметной специфической адсорбции реагирующих веществ

Несмотря на принципиальную ясность влияния строения двойного электрического слоя на кинетику электродных процессов, соответствующие исследования по-прежнему составляют важную область современной электрохимии. Начало такого рода разработкам было положено в 1933 г. А. Н. Фрумкиным, который впервые учел влияние строения ДЭС как на концентрацию разряжающихся частиц у поверхности электрода, так и на энергию активации на примере электродной реакции восстановления ионов водорода. Со времени появления фундаментальной статьи Фрумкина [2] вопросы связи структуры ДЭС и кинетики электродных процессов постоянно привлекают внимание различных исследователей. Интерес к ним еще более возрос после открытия в 1949 г. Крюковой торможения электровосстановления персульфат-ионов на отрицательно заряженном ртутном электроде в растворах с малыми концентрациями фонового электролита [3]. В дальнейшем аналогичное торможение электродной реакции было получено при восстановлении большой группы анионов различной степени зарядности: Б2& quot-, Р1: (]МНз)С1з", МпС& gt-4

Ре (С*[)63 Ргси2', 1ЧС162 Р^СШ2', PtF62^ 1гС162 Ки (С204)33 Со (С204)з3- Си (Р207)26″ и др. Результаты проводимых в этой области исследований периодически систематизировались в обзорах и монографиях Фрумкиным [4−6], Парсонсом [7], Делахеем [8] и, совсем недавно, Фоссетом [9].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ВЫВОДЫ

Суммируя сформулированные по разделам 3. 1, 3.2 и по главе 4 выводы, можно утверждать, что все поставленные задачи исследования (см. параграф 1.2. 4) решены. Проведенные экспериментальные измерения и их дальнейшая обработка позволили осуществить описание двойнослойных эффектов, сопровождающих электродные реакции восстановления трехоксалатного комплекса кобальта (Ш) до металлического кобальта и разряда аквакомплексов кобальта (П) из оксалатных растворов. Прежде чем перейти к формулировке окончательных выводов следует отметить одно принципиальное обстоятельство, которое в дальнейшем может оказаться главным результатом настоящей работы. Проведенные исследования показали, что для адекватной обработки двойнослойных эффектов необходим тщательный анализ, по возможности, всех специфических особенностей изучаемой системы. В частности, достигнутый в этой работе уровень согласия между экспериментальными результатами и положениями теории стал возможен только благодаря учету нескольких различных факторов. Так, для получения теоретически обоснованных характеристик электродной реакции перезарядки Со (Ш)/Со (П) (заряд, ИТЗ, коэффициент переноса) оказался необходимым учет эффекта экранирования электрического поля в двойном слое образующимися аквакомплексами Со2+. Вторым обстоятельством, способствовавшим успешной обработке выбранной системы, стало отдельное исследование электродной реакции Со (П)/Со (0) на РКЭ из растворов, содержавших исключительно простые и оксалатные комплексы кобальта (П). Это позволило получить надежные значения кинетических параметров реакции Со (П)/Со (0), которые впоследствии были использованы для выделения из измеряемого тока в области второй волны восстановления Со (С204)з3~ токов, отвечающих реакции перезарядки Со (Ш)/Со (П). И наконец, только после установления факта специфического взаимодействия между комплексами Со (Ш) и Со (П) при исследовании смешанных растворов (Со (С204)з3~ с добавками Со (П)) стал возможен правильный выбор экспериментальных условий регистрации полярограмм восстановления Со (С2< ���������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������

�������������������������������������������������������������������������������������������

�����������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������

����������������������������������������������������������������������������������

���������������

��

���������������������������������������������������������������������������������

���������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������

�������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������

����������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������

����������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������

����������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������

ПоказатьСвернуть

Содержание

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Связь структуры двойного электрического слоя и скорости электродных процессов в отсутствие заметной специфической адсорбции реагирующих веществ

1.1.1. Теоретические представления

1.1.2. Реакции восстановления катионов. Сопоставление теории и эксперимента.

1.1.3. Реакции восстановления анионов. Сопоставление теории и эксперимента.

1.2. Химические и электрохимические свойства оксалатных комплексов кобальта (Н) и кобальта (Ш).

1.2.1. Двойнослойные эффекты при электровосстановлении трехоксалатного комплекса кобалъта (Ш)

1.2.2. Состав и электрохимические свойства комплексов кобалъта (П) с оксалат-ионами.

1.2.3. Синтез и физико — химические свойства трехоксалатного комплекса кобачъта (Ш)

1.2.4. Преимущества выбранной системы. Постановка цели, задач и основных направлений ее исследования.

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Реактивы и приготовление растворов

2.2. Методика полярографических измерений

3. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЯ КОБАЛЬТА (Н) ИЗ ОКСАЛАТНЫХ РАСТВОРОВ НА РТУТНОМ КАПАЮЩЕМ ЭЛЕКТРОДЕ

3.1. Исследование кинетики реакции в растворах с избытком фонового электролита

3.1.1. Исследование кинетики электровосстановления Со (П) в растворах с переменной концентрацией оксалат-ионов

3.1.2. Исследование состава и устойчивости оксалатных комплексов кобальта (П)

3.1.3. Выводы по разделу 3.1.

3.2. Двойнослойные эффекты при электровосстановлении аквакомплексов кобальта (П) в оксалатных растворах с переменной концентрацией фонового электролита

3.2.1. Влияние природы и концентрации фонового электролита

3.2.2. Вывод соотношений для внесения поправок в величину щ — потенциача с учетом изменения константы устойчивости однооксалатного комплекса Со (П) в зависимости от концентрации фонового электролита

3.2.3. Расчет исправленных значений щ-потенциала. Заряд разряжающейся частицы. Исправленные тафелевские зависимости процесса электровосстановления кобачъта (П) из оксалатных растворов

3.2.4. Выводы по разделу 3.2.

4. ДВОЙНОСЛОЙНЫЕ ЭФФЕКТЫ ПРИ ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИИ ТРЕХОКСАЛАТНОГО КОМПЛЕКСА КОБАЛЬТА (Ш) НА РТУТНОМ КАПАЮЩЕМ ЭЛЕКТРОДЕ

4.1. Восстановление трехоксалатного комплекса кобальта (Ш) при положительных зарядах ртутного электрода. Выбор экспериментальных условий.

4.2. Некоторые особенности кинетики и механизма электровосстановления трехоксалатного комплекса кобальта (Ш) в растворах с избытком фонового электролита

4.3. Исследование кинетики реакции в растворах с переменной концентрацией фонового электролита

4.3.1. Торможение реакции перезарядки кобальт (III) => кобалът (11). Влияние природы катиона фона и концентрации свободных оксалат — ионов.

4.3.2. Обработка полярограмм электровосстановления кобачът (Ш) => кобальт (II) по методу Фрумкина — Петрия. Вывод об участии заряженных аквакомплексов кобальта/И) в экранировании электрического поля в двойном слое

4.3.3. Расчет исправленных значений щ — потенциала

4.3.4. Исправленные тафелевские зависимости процесса электровосстановления трехоксалатного комплекса кобальта (III). Заряд разряжающихся частиц

4.3.5. Эффект вторичного спада тока.

4.4. Выводы по главе 4.

Список литературы

1. Николаева-Федорович Н.В., Березина Н. П., Барбашева И. Е. Исследование восстановления аниона Со^С^Ху" на ртутном электроде. // Электрохимия. 1967. Т.З. С. 1182−1186.

2. Frumkin А.Н. Wasserstoffuberspannung und Struktur der Doppelschicht // Z. Physik. Chem. 1933. V. 164 A. S. 121−133.

3. Крюкова Т. А. Восстановление персульфата на ртутном капельном катоде и влияние электрического поля зарядов поверхности электрода на протекание электрохимической реакции//, ДАН СССР. 1949. Т. 65. С. 517−520.

4. Friimkin А.Н. The Double Layer Electrochemistry // J. Electrochem. Soc. 1960. V. 107. P. 461−472.

5. Frumkin A.H. Hydrogen overvoltage and adsorption phenomena. // Advances in Electrochemistry and Electrochemical Engineering. Delahay P. (editor). N.Y.: Interscience. 1961. V.l. P. 65−121.

6. Фрумкин А. Н. Потенциалы нулевого заряда. M: Наука. 1979. 258 с.

7. Parsons R. Structure of the electrical double layer and its influence of the rates of electrode reactions. // Advances in Electrochemistry and Electrochemical Engineering Delahay P. (editor). New York: Interscience. 1961. V.l. P. 1−64.

8. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов М.: Мир. 1967. 351с.

9. Fawcett W. Ronald. Double Layer Effects in the Electrode Kinetics of Electron and Ion Transfer Reactions // Electrocatalysis. Lipkowski and Ross (editors). Department of Chem.: University of California P. 323−371.

10. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М: Мир. 1965. 559 с.

11. H.A. Eucken. Uber den stationaren Zustand zwischen polarisierten Wasserstoffelectroden // Zs. phys. chem. 1907. V. 59. P. 72−117.

12. Дурдин Я. В., Кравцов В. И., Малев В. В. Некоторые вопросы кинетики электродных процессов в растворах электролитов переменного состава /7 Вестник ЛГУ. 1970. Т.4. С. 80−99.

13. Левич В. Г. Теория неравновесного двойного слоя // ДАН СССР. 1949. Т. 67. С. 309−312.

14. Левич В. Г. К теории неравновесного двойного слоя // ДАН СССР. 1959. Т. 124. С. 869−872.

15. Малев В. В. // ц/рэффект в условиях квазиобратимости электродной реакции. Электрохимия. 1998. Т34. С 789−795.

16. Gierst L. Double layer and the rate of electrode processes. // Transactions of the Symposium of Electrode Processes. Yaeger E. (editor). New York: Wiley. 1961. P. 109 144.

17. Russel C.D. Charge and outer Helmholtz potential for mercury electrode in aqueous NaF at 25°. // J. Electroanal. Chem. 1963. V.6. P. 486−490.

18. Малев B.B. Поляризационная кривая квазиравновесного процесса электровосстановления аниона//Электрохимия. 1970. Т. VI. С. 676−680.

19. Малев В. В. К анализу поляризационных кривых электровосстановления анионов // Электрохимия. 1970. Т. XI. С. 1817−1821.

20. Фрумкин А. Н. Избранные труды. Перенапряжение водорода. М: Наука. 1988. 240с.

21. Дамаскин Б. Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику. М: Высшая школа. 1975. 416 с.

22. Herasymenko P., Slendyk I. Wasserstoffuberspannimg und Adsorption der Ionen Z. Physik. Chem. 1930. Bd. A149. S. 123−139.

23. Левина С. Д., Заринский В. А. Перенапряжение водорода на ртути и С-потенциал. //Ж.Ф.Х. 1937. Т.9. С. 621−630.

24. Левина С. Д., Заринский В. А. Перенапряжение водорода и & iquest-^-потенциал. II. // Ж.Ф.Х. 1937. Т. 10. С. 586−592.

25. Багоцкий B.C., Яблокова И. Е. Кинетика выделения водорода на ртутном катоде из буферных растворов. // Ж.Ф.Х. 1949. Т. 23. С. 413−421.

26. Багоцкий B.C. Зависимость водородного перенапряжения на ртутном катоде от состава раствора. // ДАН СССР. 1947. Т. 58. С. 1387−1390.

27. Е. Г. Цвентарный Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук & laquo-Перенапряжение выделения водорода в концентрированных рстворах кислот на амальгамированных цинковом и медном электродах& raquo-. Ленинград: ЛГУ. 1964. 148 с.

28. Иофа З. А., Кабанов Б. Н., Кучинский Е., Чистяков Ф. Перенапряжение на ртути в присутствии поверхностно-активных электролитов. // Ж.Ф.Х. 1939. Т. 13. С. 1105−1116-

29. Тза Чуань-синь, Иофа З. А. К вопросу о влиянии адсорбированных анионов на перенапряжение водорода. // ДАН СССР. 1959. Т. 126. С. 1308−1311.

30. Мазниченко Э. А., Дамаскин Б. Б., Иофа З. А. Влияние катионов щелочных металлов на перенапряжение водорода на ртути в кислых растворах. /У ДАН СССР. 1961. Т. 138. С. 1377−1380.

31. Koryta J. Kinetics of discharge of zinc at the dropping-mercury electrode. // Electrochim. Acta. 1962. V.6. P. 67−74.

32. Aramata A., Delahay P. Electrode kinetics with adsorbed foreign neutral substance. // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 880−883.

33. Asada K., Delahay P., Sundaram A.K. Local field effects and failure of the double layer correction in electrode kinetics. // J. Am. Chem. Soc. 1961. V. 83. P. 3396−3400.

34. Dandoy Y., Gierst L. Le Comportement polarographique de i’ion nickel en miliev non-complexant. // J. Electroanal. Chem. 1960. V.2. P. l 16−127.

35. Gierst L., Cornelissen P. Effects of the nature and concentration of supporting electrolyte on the form of the polarographic waves of the system Eu (IIO-Eu (III). // Collection Czechoslov. Chem. Communs. 1960. V. 25. P. 3004−3015.

36. Яковлева E.B., Кейс Х. Э., Николаева-Федорович H.B. Исследование реакции окисления Еи2+ на ртутном капельном электроде. // Электрохимия. 1968. Т.4. С. 563−566.

37. Weaver M.J., Anson F.C. Double-layer effects on simple electrode reactions. I. The reduction of Eu,+ and Cr3+ in the absence of specific adsorption of the supporting electrolyte. // J. Electroanal. Chem. 1975. V. 65. P. 711−735.

38. Weaver M.J., Lin H.Y., Kim Y. The role of the supporting electrolyte cation in the kinrtics of outer-sphere electrochrmical redox processes involving metal complexes. // Can. J. Chem. 1981. V. 59. P. 1944−1953.

39. Kreuk C.W., Slyters-Renbach M., Slyters J.H. Electrode Kinetics and Double Layer Structure. III. The Eu (III)/Eu (II) Electrode Reaction at the DME in 1M KC1 and 1M KJ Base Electrolyte Solutions. // J. Electroanal. Chem. 1970. V. 28. P. 391−407.

40. Kreuk C.W., Slyters-Renbach M., Slyters J.H. Electrode Kinetics and Double Layer Structure. IV. The Eu (III)/Eu (II) Electrode Reaction at the DME in 1M KSCN- Influence of Complex Formation. // J. Electroanal. Chem. 1971. V. 33. P. 267−283.

41. Blankenborg S. // Electrode Kinetics with and without Reactant Adsorption. The Reduction of T1(I), Pb (II) and Yb (III) Studied with Impedance and Demodulation Voltammetry. (диссертационная работа). Nederland. Utrecht University. 1995. 145 p.

42. Цвентарный Е. Г., Кравцов В. И., Русских Я. В., Бурогаа И. Кинетика и механизм электровосстановления аммиачных комплексов палладия (И) на- ртутном электроде // Электрохимия. 1997. Т. 33. С. 373−379.

43. Fawcett W.R., Markusuva К. Discreteness-of-charge effects in electrode kinetics. III. The electroreduction of aquopentaaminochromium (III) cation in the presence of specifically adsorbed iodide anions. // Can. J. Chem. 1984. V. 62. P. 1497−1501.

44. Fawcett W.R., Solomon P.H. The electroreduction of fluoropentamminocobalt (III) cation in the presence of specifically adsorbed nitrare anions. // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 251. P. 183−191.

45. Савви И. В., Астахова Р. К., Балушкина С. Р., Малев В. В. // Закономерности перезарядки оксалатных комплексов рутения (Ш) из растворов с переменной концентрацией фона. Электрохимия. 1998. Т. 34. С. 802−808.

46. Astakhova R.K., Balushkina S.R., Sawy I.V., Malev V.V. // Double Layer Effects in the Electrode Kinetics of Quasi-Equilibrium Redox Reactions. Electrochim. Acta. 1998. (в печати)

47. Федорович H.B. Электровосстановление анионов // Итоги науки и техники, сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1979. Т14. С. 5−56.

48. Ферапонтова Е. Э. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н. & laquo-Влияние состава раствора на кинетику электровосстановления анионов& raquo- Москва: МГУ. 1998. 22 с.

49. Breiter М., Kleinerman М., Delahey P. Structure of the double layer and electrode processes. //J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. P. 5111−5117.

50. Delahey P., Aramata A. Ionic association and correlation between double layer structure and electrode kinetics. // J. Phys. Chem. 1962. V. 66. P. l 194−1196.

51. Фрумкин A.H., Николаева-Федорович H.B., Иванова P.B. The influence of surface active anions on the electroreduction of the persulphate anions at negative potentials. // Can. J. Chem. 1959. V. 37. P. 253−257.

52. Frumkin A.N. Influence of cation adsorption on the kinetics of electrode processes. //Trans. Faraday. Soc. 1959. V. 55. P. 156−167.

53. Frumkin A.N. Adsorption of ions at the metal-solution interface and its influence on electrode kinetics. // Transactions of the Symposium on Electrode Processes, Yeager E. (editor). New York: Wiley. 1961. P. 1 -15.

54. Rylich A. Polarographic studies with the dropping-mercury cathode. XLIX. Electroreduction and estimatio of bromates and iodates. // Collection Czechoslov. Chem. Communs. 1936. V.7. P. 288−298.

55. Зыков В. И., Жданов С. И. Восстановление аниона BrCV на капельном ртутном электроде. I. Полярография BrCV в присутствии однозарядных катионов при различных рН. // ЖФХ. 1958. Т. 32. С. 644−653.

56. Зыков В. И., Жданов С. И. Восстановление аниона ВгОз& quot- на капельном ртутном электроде. II. Влияние температуры на кинетику восстановления бромат-аниона в нейтральной и щелочной среде. // ЖФХ. 1958. Т. 32. С. 791−796.

57. Гирст JT. // частное сообщение.

58. Фрумкин А. Н., Жданов С. И. К вопросу о восстановлении иона нитрата на ртутном катоде. // ДАН СССР. 1953. Т. 92. С. 629−632.

59. Фрумкин А. Н., Жданов С. И. О возникновении скачков силы тока и петли гистерезиса на поляризационных кривых при реакциях восстановления. // ДАН СССР. 1954. Т. 96. С. 793−796.

60. Фрумкин А. Н., Жданов С. И. Восстановление нитрат-иона в присутствии лантана в кислой среде. // ДАН СССР. 1954. Т. 97. С. 867−870.

61. Masek J. Polarography of nitrous acid in unbuffered solutions. // Collection Czech. Chem. Communs. 1956. T. 21. C. 1214−1226.

62. Tondeur J.J., Dombret A., Gierst L. The polarographic behavior of the chromate ion. I. Elucidation of the reaction mechanism and study of the influence of the electrolyte. //J. Electroanal. Chem. 1962. V.3. P. 225−262.

63. Петрий О. А., Фрумкин A.H. Об определении постоянной, а из зависимости кинетики электровосстановления от потенциала и концентрации фона. // ДАН СССР. 1962. Т. 146. С. 1121−1124.

64. Петрий О. А., Николаева-Федорович H.B. Механизм электровосстановления Fe (CN)6""-aHHOHa на ртутном капельном электроде. // ЖФХ. 1961. Т. 35. С. 19 992 009.

65. Догонадзе P.P., Кузнецов A.M., Черненко А. А. Теория гомогенных и гетерогенных электронных процессов в жидкостях. // Успехи химии. 1965. Т. 34. С. 1779−1812.

66. Флорианович Г. М., Фрумкин А. Н. Механизм электровосстановления анионов на ртутном элеткроде. // ЖФХ. 1955. Т. 29. С. 1827−1846.

67. Fawsett W.R., Levine S. Discreteness of charge effects in electrode kinetics. // J. Electroanal. Chem., 1973. V. 43. P. 175−184.

68. Fawsett W.R., Levine S. Influence of ion pairing at the electrode/solution interface on the kinetics of heterogeneous electron transfer. // J. Electroanal. Chem., 1975. V. 65. P. 505−521.

69. Guidelii R. A theory of the electrostatic effects of specifically adsorbed electroinactive ions upon electrode processes with reactant adsorption. // J. Electroanal. Chem., 1976. V. 74. P. 347−367.

70. Fawsett W.R. The location of the reaction site and discreteness-of-charge effects in electrode kinetics. // Can. J. Chem., 1981. V. 59. P. 1844−1853.

71. Графов B.M., Черненко А. А. Теория прохождения постоянного тока через раствор бинарного электролита. // ДАН СССР. 1962. Т. 146. С. 135−138.

72. Графов В. М., Черненко А. А. Прохождение постоянного тока через раствор бинарного электролита (несимметричный электролит). // ЖФХ. 1963. Т. 37. С. 664−665.

73. Хрущева М. Л. // Влияние природы металла на скорость электродных реакций с участием аминокарбоксилатных комплексных соединений. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. М: МГУ. 1996. 144 с.

74. Хрущева М. Л., Цирлина Г. А., Петрий О. А. // Электрохимическое поведение некоторых хелатных аминокарбоксилатных комплексов кобальта в водных растворах. Электрохимия. 1995. Т. 31. С. 154−161.

75. Kondratiev V.V., Nestorovich Е.М., Malev V.V. Kinetics of Electroreduction of tris-Oxalate Cobalt (III) Complexes on the Dropping Mercury Electrode. // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 450. P. 109−119.

76. Несторович Е. М., Кондратьев В. В., Малев В. В. Электровосстановление трехоксалатных комплексов кобальта (Ш) при переменной концентрации фонового электролита на ртутном капающем электроде. // (в печати).

77. Несторович Е. М., Кондратьев В. В., Малев В. В., Кравцов В. И. Кинетика и механизм электровосстановления кобальта (П) из оксалатных растворов на ртутном капающем электроде при переменной концентрации фонового электролита. // Электрохимия, (в печати).

78. Nestorovich Е. М., Kondratiev V.V., Kourdakova V.V., Malev V.V. Double Layer Effects in the Electroreduction of Oxalate Co (III) and Co (II) Complexes on the Dropping Mercury Electrode. J. Electroanal. Chem. // 1998. (to be published).

79. Басоло Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций. М: Мир, 1971. 592 с.

80. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М: Мир. 1969. Т. 1(224 е.), 3(592 е.).

81. Long F.A. The Exchange of Oxalates of Some Complex Trioxalate Ions of Tnvalent Metals. //J. Am. Chem. Soc. 1941. V. 63. P. 1353−1357.

82. Money R.W., Davies C.W. Extent of dissociation of salts in water. IV. Bi-bivalent salts. // Trans Faraday Soc. 1932. V. 28. P. 609−614.

83. McAuley A., Nancollas G.H. Thermodynamics of ion association. VII. Some transition-metal oxalates. // J. Chem. Soc. 1961. P. 2215−2221.

84. Monk C.B. Dissociation constants of some cobalt (II) ion-pairs from pH (glass electrode) measurements at 25°. // J. Chem. Soc. 1965. P. 2456−2458.

85. Gelles E., Hay R.W. Interaction of transition metal ions with oxalacetic acid. I. Role of chelate compounds in the decarboxylation. // J. Chem. Soc. 1958. P. 3673−3683.

86. Barney J.E., Argersinger W.J., Reynolds Jr.C.A. An ion-exchange experiment for quantitative analysis. //J. Am. Chem. Soc. 1951. V. 73. P. 3785−3788.

87. Adamson A.W., Ogata H., Grossman J., Newbury R. Oxalato Complexes of Co (II) and Co (III) // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. V.6. P. 319−327.

88. Князев Г. А., Фомин В. В., Захаров-Нарциссов О. И. Ионообменное исследование диссоциации СоС204. //ЖНХ. 1956. Т.1. С. 342−344.

89. Фомин В. В., Синьковский В. В. Изучение комплексных оксалатов кобальта при помощи анионного обмена. // ЖНХ. 1956. Т.1. С. 2316−2326.

90. Schubert J.L., Lind E.L., Westfall W.M., Pleger R" Li N.C. Ion-exchange and solvent-extraction studies on cobalt (II) and zinc (II) complexes of some organic acids. // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80.P. 4799−4802.

91. Monk C.B. Electrolytic Dissociation. New York: Academic Press. 1961. 320 p.

92. Waki H. Selected Topics on Stability Constants of Metal Complexes. (Ed. Misumi). Tohoku Univ: Sendai, 1967. p. 15.

93. Ciavatta L., Grimaldi M., Paoletta G. Formation of complexes between Co (II) cobaltous. and oxalate ions. // Gazzetta. 1970. V. 100. P. 100−109.

94. Manning P.G., Monk C.B. Solvent Extraction Studies of Ion Association. First Association Constants of Some Cobalt (II) Dicarboxylates in Water at 25 °C. // Trans. Faraday Soc. l961.V. 57. P. 1996−1999.

95. Stary J. Systematic study of the solvent extraction of metal oxinates. // Anal. Chim. Acta. 1963. V. 28. P. 132−149.

96. Sartori G. Application of the polarographic method to the study of comlex anions. //Gazzetta. 1934. V. 64. P. 3−16.

97. Urbanska J., Biemat J. Evaluation of Stability Constants of Complexes Based on Irreversible Polarographic Waves With Variable Electrode Mechanism. // J. of Electroanal. Chem. 1981. V. 130. P. 123−140.

98. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М: Мир. 1965. 564 с.

99. Коваленко, Надеждина. Электродная поляризация при электролизе никеля и кобальта на капающем ртутном катоде. // ЖОХ. 1952. Т. 22. С. 740−745.

100. Kolthoff I.M., Lingane J.J. // Polarography. Interscience publishers. N-Y, London. 1952. 11. 568 pp.

101. Назаренко В. А., Антонович В. П., Невская Е. М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М: Атомиздат. 1979. С. 149.

102. Sorensen S.P.L. Kritische praparatenstudien. III. Darstellung voneinigen kobaltid-verbindungen. // Z. Anorg. Chem. 1896. V. l 1. P. 1−3.

103. Cartledge G.H., Nichols P.M. Determination of Cobalt as Trioxalatocobaltiate. // Indust. and Enginerring Chem. Analyt. edition. 1941. V. 13. P. 20−21.

104. Tanaka N., Koseki K. Polarographic and Spectroscopic Studies of the Ion pair Formation of Trioxalato Cobaltate (III) Ions with Cations in Aqueous Solutions. // 1968. V. 41. P. 2067−2072.

105. Cannon R.D., Stillman J.S. Kinetics of the reduction of trisoxalatocobaltate (III) ion by iron (II). // J.C.S. Dalton. 1976. V.5. P. 428−431.

106. Johnson C.H., Mead A. Studies in Optical Activity. Part III. Dextro and Leavo Cobaltioxalates. // Trans. Faraday Soc. 1933. V. 29. P. 626−640.

107. Dwyer F.P., Sargeson A.M. Resolution of tris oxalato Metal Complexes. // J. Phys. Chem. 1956. V. 60. P. 1331−1332.

108. Rowan N.S., Hoffman M.Z., Milburg R.M. Intermediates in the Photochemistry of Tris (oxalato)cobaltate (III) Ion in Aqueous Solution. Free and Coordinated Radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V96. P. 6060−6067.

109. Позняк A. JI., Аржанков С. И., Будкевич Б. А. О промежуточных продуктах фотолиза оксалатных комплексов кобальта (Ш) // ДАН СССР. 1975. Т. XIX. С. 905−908.

110. Roy С.В., Das S.C. Polarographic Study Of the Photochemical Reduction of Co (III) Oxalate // Indian J. Chem. 1978. A16. P. 267−268.

111. Новоселов P.И., Макотченко E.B., Соколовская И. П. Реакции восстановления оксалатных комплексов Со (Ш), Mn (III) и V (V). // ЖНХ. 1975. Т. 20. С. 3336−3340.

112. Kolthoff I.M., Waiters J.J. Polarographic Determination of Cobalt as Trioxalato Cobaltate (III). // Anal. Chem. 1950. V. 22. P. 1422−1426.

113. Кравцов В. И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия. 1985. 208с.

114. Aggett J. Complex formation between cupric ions and the trisoxalatochromium (III) anion. // J. Inorg. Nuclear. Chem. 1969. V. 31. P. 3319−3321.

115. Неорганические синтезы (под ред. Рябчикова Д.И.), М: Иностранная литература. 1951. Т.П.

116. Condike Y.F., Martell А.Е. Mixed ligand chelates of cupper. // J. Inorg. Nuclear. Chem. 1969. V. 31. P. 2455−2466.

117. Майрановский С. Г. О полярографических максимумах I рода при образовании нерастворимых поверхностноактивных продуктов электродной реакции. //Электрохимия. 1967. Т.З. С. 1434−1439.

118. Vlcek A.A. The coupling of vibrational and electronic motions in degenerate and nondegenerate electronic states of inorganic and organic molecules. III. Nondegenerate electronic states. // Progress in Inorg. Chem. 1963. V.5. P. 211−384.

119. Matsuda H., Ayabe Y. Theoretical Analysis of Polarographic Waves. II. Reduction of Complex Metal Ions. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1956. V. 29. P. 134−140.

120. Schapp W.B., Laitiene H.A., Bailar J.C. Polarography of iron oxalates, malonates and succinates. // J. Amer. Chem. Soc., 1954. V. 76. P. 5868−5872.

121. Несторович E.M., Кравцов В. И., Кондратьев В. В., Малев В. В. Кинетика и механизм электровосстановления кобальта (П) из оксалатных растворов на ртутном капающем электроде при избытке фонового электролита. // Электрохимия. 1998. (в печати).

122. Фрумкин А. Н., Багоцкий B.C., Иофа З. А., Кабанов Б. Н. Кинетика электродных процессов. М.: МГУ, 1952. 319 с.

123. Справочник по электрохимии. Сухотин A.M. (ред.). JI: Химия, 1981. с. 77.

124. Nightingale E.R. Phenomenological theory of ion solvation. Effective radii of hydrated ions. // J. Phys. Chem. 1959. V. 63. P. 1381−1387.

Заполнить форму текущей работой