Физико-химические закономерности сильнотоковых импульсных процессов в растворах при нанесении оксидных покрытий и модифицировании поверхности

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Физическая химия
Страниц:
361


Узнать стоимость

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Выводы. 262

Глава 7. РАЗРАБОТКА БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ. 264

7.1. Влияние состава электролита на качество биокерамических покрытий на титане. 265

7.1. Влияние природы и состава электролита на пористость покрытий. 268 Глава 8. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ НАНЕСЕНИЯ СЛОИСТЫХ ГРАДИЕНТНЫХ ОКСИДНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ДЕТАЛИ ТЕКСТИЛЬНОГО ОБОРУДОВАНИЯ. 274

8.1. Исследование процесса нанесения слоистых градиентных оксидных покрытий. 274

8.2. Разработка технологии нанесения оксидных покрытий на детали 278 прядильных машин.

8.2.1 Эксплуатационная надежность и долговечность основных механизмов и деталей машин пневмо-механического прядения. 278

8.2.2. Разработка технологии нанесения слоистых градиентных оксидных покрытий на детали пневмопрядильных машин. 280

Глава 9. ОЧИСТКА И СТЕРИЛИЗАЦИЯ МЕДИЦИНСКОГО ИНСТРУМЕНТА. 285

9.1. Микроплазменная сильнотоковая очистка и стерилизация медицинских инструментов в растворах. 285

9.2. Способ и устройство для очистки и стерилизации мелкого медицинского инструмента. 288

9.3. Влияние микродуговой обработки в электролите не структуру и свойства поверхности стали. 290

9.4. Исследование стерильности стоматологических боров и мелкого медицинского инструмента. 292

ВЫВОДЫ.

1. Выявлены физико-химические закономерности образования градиентного слоя, формирования структуры, состава и разработаны математические модели, описывающие начальные стадии и причины возникновения локальных плазменных процессов. На основании понятия лимитирующей стадии процесса разработаны модели модифицирования поверхности и образования оксидных покрытий на поверхности находящейся в растворе при воздействии импульсных токов большой плотности в условиях диффузионной лимитирующей стадии.

Понимание механизма формирования структуры, состава, закономерностей образования градиентного слоя и экспериментальные зависимости твердости, концентрационные распределения кислорода в материале основы позволяют целенаправленно подходить к конструированию покрытий определенного строения, состава и структуры.

2. Показано, что прохождение электрического тока через поверхность металла, находящегося в растворе, приводит к уменьшению концентрации ионов и загрязняющих веществ вблизи поверхности металла и возникновению распределения кристаллов металла по размерам. На границе раздела электрод-раствор формируется барьерный слой, обладающий высоким сопротивлением, который пробивается микроплазменным разрядом в области расположения критического кристалла (кристалла имеющего максимальное значение изменения свободной энергии Гиббса). Существование критических кристаллов на поверхности и явление перераспределения кристаллов металла поверхности по размерам в анодном процессе объясняет локальный характер микроплазменного процесса.

3. Впервые дано математическое описание процесса образования слоистого градиентного оксидного покрытия, представляющего собой два слоя, один из которых состоит из алюминия и оксида алюминия с плавным изменением физико-химических свойств (твердости, концентрации атомов кислорода) от металла к оксиду и пористого оксидного слоя, нанесенного из раствора, когда лимитирующей стадией процесса является стадия доставки ионов к поверхности электрода.

Показано, что толщина слоистого градиентного оксидного покрытия зависит от соотношения концентрации ионов металла, из которых формируется оксидное покрытие, и гидроксид-ионов, произведения растворимости (ПР). Получены уравнения, описывающие скорость образования покрытия в нейтральных, кислых (избыток катионов) и щелочных (избыток анионов) растворах.

4. Получены уравнения, описывающие распределение концентрации анионов и катионов, участвующих в образовании покрытия, их потоков с учетом миграции. С увеличением расстояния от поверхности электрода концентрация гидроксид-ионов в растворе увеличивается, достигая значения объемной концентрации. С увеличением анодной напряженности электрического поля концентрация гидроксид-ионов уменьшается.

Проведена экспериментальная проверка полученных уравнений, показано удовлетворительное согласие тории и опытных данных.

5. Создана параметрическая модель, описывающая сильнотоковые микроплазменные процессы в растворах электролитов при импульсном режиме. Параметрами модели являются удельное активное сопротивление границы раздела металл-раствор и удельная емкость. Параметрическая модель позволяет рассчитать суммарный ток, моделировать процесс нанесения слоистого оксидного покрытия (выявить форму тока и поляризационные зависимости) при различных формах поляризующего напряжения.

6. Впервые разработан способ измерения параметров — удельного активного сопротивление и удельной емкости микроплазменных процессов в импульсном режиме с использованием поляризационного импульса напряжения, имеющего трапециевидную форму, что позволяет выделить удельные активный и емкостной токи, получить поляризационные зависимости сильнотоковых процессов.

7. Впервые определены параметры (удельное активное сопротивление и удельная емкость) и выявлены закономерности их изменения, от напряжения, длительности импульса, времени процесса. в потенциодинамическом, потенциостаническом, гальваностатическом режимах для более чем сотни электролитов на сплавах алюминия, стали и титана. Показано, что при образовании качественных слоистых градиентных оксидных покрытий на алюминии и его сплавах активное сопротивление растет, при разрушении покрытия оно уменьшается, а при образовании пористых покрытий меняется слабо. Установлено, что величина удельной емкости является слабо меняющейся величиной при времени электролиза более 500 секунд. Измеренные параметры позволяют моделировать вольтамперные характеристики сильнотоковых процессов при различных видах поляризующего сигнала и моделировать вид нагрузки при разработке источников питания.

8. Установлено, что структура и состав покрытия зависят от формы нахождения иона металла в составе электролита (кислородсодержащего аниона или катиона). Если ион металла находится в растворе в виде катиона, то он участвует в процессе образования покрытия с потреблением кислорода. Это приводит к образованию плотных покрытий, которые растрескиваются под действием возникающих термических напряжений. Если металл входят в состав раствора в виде кислородсодержащих анионов, то образование покрытия сопровождается выделением кислорода, который формирует поры размером 0,1−0,3 мкм, расположенные вокруг более крупных пор (3−10 мкм), образованных микроплазменными разрядами.

9. Показано, что растяжение мягкого материала с твердым пористым покрытием приводит к образованию микротрещин, которые при своем развитии встречаются с порами и релаксируют на них. Это препятствует возникновению макротрещин. Стохастически нормально расположенные к оси нагружения микротрещины снимают механические напряжения в покрытии. Это позволяет достигать значительных удлинений образцов с покрытием. Показано, что создание на поверхности листового алюминия твердой пористой структуры полученной микроплазменной обработкой по заявляемым режимам листового алюминия и его сплавов приводит к увеличению его физико-механических характеристик (увеличение предела текучести от 30 до 75 МПа- увеличение предела прочности — от 40 до 95 МПа, увеличение усталостной прочности в 1,5 раза).

10. Исследованы физико-химические закономерности создания биологически активных покрытий в импульсном микроплазменном режиме для имплантологии на титане и их физико-химические свойства (изменение поверхностного натяжения, пористость, состав, возможность адсорбции медицинских препаратов). Показано, что применение микродуговой обработки титана и его сплавов позволяет получать биокерамические покрытия заданного состава и свойств, строения, структуры и обладающих заданной адсорбционной активностью.

Конечное состояние и свойства покрытий позволяют целенаправленно рекомендовать их для клинических, гистологических исследований и токсикологической оценки с целью использования в медицине в качестве имплантационного материала.

11. Понимание механизма возникновения локальных микроплазменных разрядов позволило сформулировать два варианта способа очистки и стерилизации медицинских инструментов в микроплазменном режиме, от загрязнений органической и неорганической природы (остатки биоткани, стоматологический цемент, поверхностно-активные вещества, продукты коррозии материала инструмента), позволяющих проводить надежную очистку и стерилизацию поверхности металла в течение 10−15 секунд. Установлено, что многократная обработка стали в оптимальных режимах не приводит к изменению ее структуры, физико-механических характеристик и питтинговому разрушению поверхности. Создана макетная установка для обработки стоматологических боров, работоспособность которой проверена в условиях областной стоматологической поликлиники г. Томска.

12. Разработан способ получения оксидного, полимер-оксидного и металл-оксидного покрытий с низкой шероховатостью, который обеспечивается малыми значениями длительности импульсов, плотностью активного анодного тока в пределах 160−237 A/W, использованием электролита содержащего: NaF — Na2Bf)1 10#20- Na2HP042H20 — НъВОъ. и последующего введения в поры полимеров (фторопласт, полиамид) или металлов (никель, медь). Полученное при этих условиях покрытие повышает износостойкость основы в 6,6 раз, шероховатость покрытия составляет 0,28 мкм, коэффициент трения 0,12. Введение в поры полимерного материала приводит к дальнейшему увеличению износостойкости покрытия до 10 раз и уменьшению коэффициента трения до 0,06, что способствует уменьшению износа как самого образца, так и коитртела.

Разработана установка & quot-КОРУНД"- и технология по упрочнению прядильных камер пневмопрядильных машин, выполненных из сплава алюминия, которая внедрена на 20 хлопчато-бумажных комбинатах России и СНГ.

13. Впервые разработан информационно-измерительный комплекс, позволяющий получать вольтамперные характеристики импульсных микроплазменных процессов в растворах электролитов, выделять активную и емкостную составляющие тока, определять параметры микроплазменных процессов — удельную емкость и удельное активное сопротивление обрабатываемой электродной поверхности.

14. Впервые разработан источник питания для микроплазменной обработки поверхности, который позволяет формировать катодные и анодные импульсы различной длительности неограниченные по амплитуде тока и напряжения. Использование сетевого напряжения 220 В с нулевым проводом позволяет заземлять корпус микроплазменной ванны, что дает возможность использовать устройство в промышленных целях, уменьшает вес источника питания и улучшает безопасность ведения работ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В данной диссертационной работе рассмотрен комплексный подход к теоретическому описанию физико-химических закономерностей при нанесении оксидных покрытий и модификации поверхности в растворах в сильнотоковом импульсном режиме, разработке методик, проверке выявленных закономерностей и применению их на практике.

При исследовании физико-химических закономерностей установлено, что состояние осадка в растворе при наложении потенциала отличается от состояния осадка при нулевом поляризующем потенциале. Показано, что микроплазменные процессы должны происходить в месте расположения наиболее нестабильных кристаллов осадка металла, размеры которых являются критическими и они обладают максимальной свободной энергией. Явление пререраспределения кристаллов по размерам объясняет локальный характер микроплазменных процессов.

Особое внимание уделено начальным стадиям микроплазменных процессов и закономерностям перехода электрохимических процессов в микроплазменные.

Ранее в литературе считалось, что появление микроплазменных разрядов связано с пробоем окисной пленки. При исследовании катодных сильнотоковых процессов выявлено, что на стали появляются микроплазменные процессы, хотя окисного барьерного слоя нет.

В данной работе рассмотрены вопросы образования барьерного слоя не только на поверхности, но и в растворе за счет истощения по ионам приэлектродного слоя. При быстром изменении потенциала ионы, находящиеся у поверхности, вступают в электрохимические реакции с образованием атомов. Концентрация ионов уменьшается, так как новые ионы подходят из раствора медленнее, чем идут электрохимические реакции разряда ионов на поверхности (лимитирует процесс стадия доставки), сопротивление раствора растет, напряженность электрического поля возрастает и превосходит электрическую прочность приэлектродного слоя раствора с появлением локального пробоя названного в литературе микроплазменным разрядом. Таким образом барьерный слой в растворе образован оксидной пленкой и приэлектродным слоем раствора с низкой концентрацией ионов в нем. Пробой такого барьерного слоя сопровождается образованием микроплазменного процесса в растворе. В совокупности с известными результатами — десорбцией ПАВ при высоких потенциалах удалось разработать эффективные и экспрессные способы очистки и стерилизации медицинского инструмента и раствора.

Ранее в литературе высказывалось мнение, что микроразряды приводят к выбрасыванию материала основы в раствор, последующему образованию из него гидроокиси металла материала основы и осаждению на поверхности.

В данной работе разработаны математически обоснованные физико-химические модели образования пористого оксидного покрытия при лимитирующей стадии процесса — диффузии гидроксид-ионов к поверхности, на которой происходит осаждение. При разработке моделей считали, что концентрация в объеме раствора поддерживается постоянной по двум причинам:

Это возможно при введении в раствор солей металлов или при условии, что количество металла материала основы выбрасываемого в раствор микроплазменным процессом остается постоянным во времени

При разработке моделей осаждения учтено влияние пористости, напряженности электрического поля на процесс образования покрытия. Выявлено, что происходит образование градиентного слоя в материале основы за счет диффузии ионов кислорода в материал основы и последующей твердофазной реакции образования оксида алюминия. Показано, что изменяется твердость и состав материала основы. Исследования скорости образования покрытия подтверждаются экспериментальными исследованиями роста покрытия.

При разработке теоретических моделей и выявлении физико-химических закономерностей необходима их проверка. При изучении литературы, связанной с исследованием и применением сильнотоковых импульсных процессов, выявлено, что во многих экспериментальных работах, в том числе и при проверке теоретических моделей авторы ссылаются на величину тока и напряжения, причем во многих работах фигурирует величина напряжения, задаваемая источником питания, а величина тока не разделяется на активный ток и емкостный. А это особенно важно при исследовании импульсных процессов. Конечно, в этом случае любая проверка теоретических положений не подтвердит теорию. Необходима разработка новых методов измерения при исследовании сильнотоковых импульсных процессов.

В нашей работе разработан информационно-измерительный комплекс, в котором в качестве поляризующего импульса напряжения используется трапециевидный импульс. Путем измерения величины тока в различные моменты времени удалось выделить активную и емкостную части тока, проходящего через микроплазменную систему. Выделение активной и емкостной составляющих тока микроплазменного процесса позволило выявить удельные активное сопротивление и емкость. Разработана параметрическая модель. В литературе известен подход моделирования процессов в электрохимической ячейке путем параллельного соединения емкости и активного сопротивления. Новизна подхода в данном случае заключается в том, что это применено к поляризующему напряжению в сотни вольт, микроплазменному процессу и в том, что практически определены параметры — удельная емкость и удельное сопротивление для более, чем 100 электролитов. В совокупности параметры и параметрическая модель дают возможность определить поляризационные зависимости, форму тока в зависимости от вида поляризующего напряжения, что качественно изменяет подход к разработке технического задания на конструирование источника питания и исследованию процессов образования покрытий и модифицирования поверхности. Таким образом появляется новое качество при исследовании микроплазменного процесса.

При нанесении покрытий важное место уделено исследованию активной составляющей тока, поскольку именно она связана с нанесением покрытий.

В работе не рассмотрены модели, объясняющие закономерности изменения емкости электрических слоев, так как в настоящее время экспериментальных данных о измеряемой величине недостаточно. Считаем, что измеряемая нами емкость электрических слоев скорее всего псевдоемкость. В связи с этим в работе не рассматривали теоретические закономерности изменения емкости. Необходимы дополнительные усилия для разработки метода исследования емкости, и только после этого можно приступать к разработке теоретических моделей.

Исследование морфологии сложных оксидных покрытий, а особенно связи строения покрытия с составом электролита выявило, что процесс образования пористого оксидного покрытия проходит по нескольким механизмам.

1. Образование трещин между порами в покрытии и развитие микроплазменных процессов по трещинам с образованием новых пор. Этот механизм известен.

2. Пористость покрытия зависит от того в каком виде анион металла введен в раствор (в виде катиона или кислородсодержащего аниона). Если образование покрытия происходит из кислородсодержащих анионов, то образуются поры двух размеров 0,1 мкм и 1−10 мкм. Если осаждение идет из растворов, содержащих катионы, то могут образовываться беспористые трещиноватые покрытия.

Исследованы физико-химические закономерности поведения пористых оксидных покрытий в растворах при адсорбции биоактивных препаратов. Показано, что на поверхности пористых оксидов наблюдается адсорбция антибиотиков, сульфопрепаратов, витаминов, происходит изменение величины поверхностного натяжения и изменяется плотность заряда поверхности. Это позволяет целенаправленно подходить к выбору состава оксидной керамики для имплантологии.

В совокупности физико-химические закономерности образования покрытия: строения, пористости, состава, способов формирования градиентного слоя, скорости роста покрытия, зависимость скорости роста покрытия от произведения растворимости, а также способность адсорбировать биопрепараты позволяют целенаправленно подходить к конструированию покрытия.

Результаты физико-химических закономерностей при нанесении оксидных покрытий и модификации поверхности в растворах в сильнотоковом импульсном режиме, нашли практическое применение.

1. Разработан способ и технология нанесения пористых оксидных покрытий с низкой щероховатостью для текстильной промышленности. По данному способу разработано оборудование и технология упрочнения роторов прядильных машин, которая внедрена более чем на двух десятках предприятий в том числе стран СНГ, КНР, Эстонии.

2. Разработанные физико-химические закономерности создания биологически активных покрытий позволяют целенаправленно подходить к конструированию покрытий для имплантатов.

3. Разработан эффективный способ очистки и стерилизации медицинских инструментов, создано и проверено в условиях стоматологических поликлиник и кабинетов оборудование для очистки и стерилизации стоматологических боров.

Исследованы вольтамперные зависимости и параметры микроплазменных процессов, позволяющие перевести процесс разработки технического задания для конструирования источника питания на качественно новый уровень, моделировать величины и формы тока и напряжения.

В работе приведены блок-схемы для информационно-измерительного комплекса. Разработка самих схем не является предметом физической химии, однако этот комплекс реализует новый вариант физико-химического метода исследования микроплазменного процесса и позволяет определить параметры микроплазменных процессов. В связи с этим материалы по информационно-измерительному комплексу включены в результаты работы.

В работе приведены результаты по разработке источников питания для проведения исследований и практического применения с использованием сильнотоковых процессов. Эти исследования не входят в круг работ в области физической химии, но по-моему мнению для практического использования результатов работ такая глава была необходима, так как промышленность не выпускает такого рода специальных источников питания.

Круг задач в области физической химии, решаемые в диссертации.

Сильнотоковые импульсные процессы в растворах используются для нанесения оксидных покрытий с различными физико-химическими свойствами и для модификации поверхности.

В работе изучены термодинамические и физико-химические закономерности начальных стадий образования микроплазменного процесса, что позволило сформулировать теоретические основы очистки и стерилизации поверхности под действием импульсных токов больших плотностей, рассмотрены физико-химические закономерности образования пористых оксидных покрытий при воздействии на металлическую пластину, находящуюся в растворе солей, импульсными токами большой плотности при лимитирующей стадии процесса -диффузии. Разработанные диффузионные уравнения описывают распределение концентраций оксида, потоки и скорость роста пористого оксидного покрытия. На основании исследования морфологии покрытий выявлены закономерности образования пор в оксидных слоях и связь их с природой солей в электролите. Исследованием дифференциальной емкости оксидных покрытий выявлены физико-химические изменения состояния поверхности в растворах и обоснована возможность адсорбции антибиотиков и сульфопрепаратов, что позволило создать биоактивные оксидные покрытия содержащие оксид титана, фосфат кальция, гидроксиапатит. Необходимость проверки теоретических положений, описывающих сильнотоковые импульсные процессы, и анализ токов привели к разработке нового метода исследования импульсных сильнотоковых процессов (с поляризацией до 1000 В), позволяющего выделить активный и емкостной токи, определить параметры (удельное активное сопротивление и удельную емкость) при использовании трапециевидного поляризующего напряжения. Исследованы закономерности изменения параметров от состава растворов, длительности импульсов, времени, поляризующего потенциала в гальваностатических, потенциостатических условиях на стали, алюминии и титане. Исследованные физико-химические закономерности и параметры сильнотоковых процессов позволяют моделировать токовые и вольтамперные зависимости и разработать серию источников питания для сильнотоковых импульсных процессов. Выявленные теоретические, физико-химические и параметрические закономерности, сильнотоковых импульсных процессов, а также морфологические исследования покрытий и разработка импульсных источников питания, позволили разработать практическое применение и внедрение в промышленности.

1. Предложены биологические активные покрытия и исследована их способность адсорбировать медпрепараты.

2. Разработан метод очистки и стерилизации металлической поверхности путем обработки токами большой плотности в микроплазменном режиме.

3. Сложные оксидные покрытия на алюминии, стали, титане.

4. Износостойкие оксидные покрытия с низкой шероховатостью для упрочнения деталей в текстильной промышленности.

ПоказатьСвернуть

Содержание

Глава 1. СИЛЬНОТОКОВЫЕ ПРОЦЕССЫ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Теория и теоретические модели сильнотоковых процессов в растворах электролитов.

1.1.1. Кинетика образования покрытия.

1.1.2. Исследование электродных процессов.

1.2. Приборы и методы исследования сильнотоковых процессов в растворах электролитов.

1.2.1 Исследование микроплазменных процессов при помощи хронопотенциометрических измерений. Формовочные зависимости

1.2.2. Потенциодинамическое исследование анодного оксидирования при высоких потенциалах.

1.3. Стационарные и нестационарные режимы воздействия на границу раздела электрод-раствор при микроплазменной обработке металлов.

1.4. Материалы и покрытия.

1.5. Микроплазменные системы для нанесения и формирования функциональных покрытий.

1.6. Микроплазменные системы для получения покрытий с низкой шероховатостью.

1.7. Очистка поверхности стальных изделий.

1.8. Закономерности образования биокерамических покрытий на титане.

Выводы.

Задачи исследования.

Глава 2. ФИЗИКО ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ НА ГРАНИЦЕ МЕТАЛЛ-ОКСИД-РАСТВОР ПРИ МИКРОПЛАЗМЕННОЙ 78 ОБРАБОТКЕ.

2.1. Теоретические исследования термодинамического состояния поверхности металла в растворе под потенциалом в процессах ее обработки токами большой плотности.

2.1.1 Схема образования покрытий.

2.1.2. Термодинамический анализ состояния поверхности металла в растворе под потенциалом, причины возникновения локального плазменного разряда.

2.1.2.1. Термодинамический анализ.

2.1.2.2. Распределение кристаллов по размерам для стационарного процесса.

2.1.2.3. Определение размера критического кристалла.

2.1.2.4. Критический потенциал, зависимость потенциала барьерного слоя от размеров кристаллов.

2.1.2.5. Электрорастворение металла с поверхности электрода, закономерности образования локального микроплазменного процесса. 82 2.2. Закономерности перехода электрохимических процессов в микроплазменные при прохождении токов большой плотности. Теоретические основы очистки и стерилизации медицинского инструмента.

2.3 Модели образования градиентных слоистых керамических покрытий

2.3.1. Диффузионная модель в случае образования слоистых градиентных оксидных покрытий с порами большой величины.

2.3.1.1. Постановка задачи.

2.3.1.2. Определение зависимости скорости роста оксидного покрытия от времени и концентраций.

2.3.1.3 Распределение концентрации ионов кислорода в градиентном слое.

2.3.1.4. Расчет скорости роста слоистого градиентного оксидного покрытия из раствора.

2.3.2 Диффузионная модель в случае образования слоистого градиентного оксидного покрытия с порами малой величины.

Распределение концентрации ионов.

2.3.2.1 Постановка задачи.

2.3.2.2. Зависимость толщины оксидного покрытия- от соотношения концентраций ионов металла и гидроксидионов.

2.4. Диффузионная модель образования градиентных слоистых покрытий в микроплазменном режиме с учетом напряженности электрического поля.

2.4.1. Введени е.

2.4.2. Модель образования оксидного покрытия.

2.5. Параметрическая модель.

Глава З. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

СИЛЬНОТОКОВЫХ ПРОЦЕССОВ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ. 117 3.1 Информационно измерительный комплекс для определения параметров микроплазменных процессов в растворах. Импульсный метод измерения параметров микроплазменных процессов.

3.1.1. Распределение потенциала в микроплазменной системе.

3.1.2. Теоретический анализ.

3.1.3. Блок-схема информационно измерительного комплекса.

3.1 АИсточник питания.

3.1.5. Работа измерительной аппаратуры и программы.

3.1.6. Экспериментальная часть.

3.2. Аппаратура и методика измерений.

3.2.1. Аппаратура.

3.2.2. Приборы.

3.2.3. Материалы и реактивы.

3.2.4. Корректность электрохимических измерений параметров сильнотоковых импульсных процессов в растворах электролитов.

3.2.4.1. Экспериментальная проверка правильности измерений.

3.2.4.2. Методика измерения токов.

3.2.4.3. Методика измерения напряжений.

3.2.5. Методики определений физико-механических показателей оксидных покрытий.

3.2.5.1. Методика измерения шероховатости покрытия.

3.2.5.2. Методика измерения толщины покрытия.

3.2.5.3 Измерение коэффициента трения и скорости износа.

3.2.5.4. Методика определения пористости анодных оксидных покрытий

Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ НАЧАЛЬНЫХ СТАДИЙ ВОЗНИКНОВЕНИЯ МИКРОПЛАЗМЕННЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ПОКРЫТИЯ.

4.1. Распределение и перераспределение кристаллов по размерам.

4.2. Исследование скорости роста покрытия.

4.3. Закономерности образования градиентного слоя.

Глава 5. СВОЙСТВА И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ

СТРОЕНИЯ ПОКРЫТИЙ.

5.1. Исследование морфологии покрытий.

5.2. Исследование адсорбционной активности пористых керамических покрытий.

5.3. Физико-химические и физико-механические особенности поведения материала с градиентным пористым покрытием при механическом нагружении.

Глава 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ

МИКРОПЛАЗМЕННЫХ СИСТЕМ.

6.1. Параметры микроплазменных систем для получения слоистых градиентных оксидных покрытий на сплавах алюминия.

6.2. Некоторые закономерности по нанесению керамических покрытий на сталь.

6.2.1. Выбор электролитов для получения керамических покрытий

6.2.2. Зависимости тока от задающего напряжения и поляризационные зависимости микроплазменного процесса при нанесении оксидных покрытий на сталь в импульсном режиме.

6.2.2.1. Импульсный потенциодинамический режим.

6.2.2.2. Импульсный потенциостатический режим.

6.2.2.3. Импульсный гальваностатический режим.

6.2.3. Влияние длительности импульса задающего напряжения на параметры микроплазменного процесса.

6.2.3.1. Потенциодинамический режим.

6.2.3.2. Импульсный гальваностатический режим.

6.2.4. Исследование физико-механических характеристик керамических покрытий на стали.

6.2.5. Параметры процессов при обработке сталей. Импульсный потенциодинамический режим.

6.3. Параметры и вольтамперные зависимости при обработке титана и сплавов титана.

6.3.1. Импульсный потенциодинамический режим.

6.3.2. Импульсный потенциостатический режим.

6.3.3. Импульсный гальваностатический режим.

6.3.4. Исследование зависимости емкости электрических слоев от

Список литературы

1. Will. Cruikshank’s kurze Nachricht von sieren fernert Versuchen mit dem galvanischen Trob-apparate. // Gilberts Ann der Physik 9 353, Journal of natur. philos. (Nicholson) V, 80 und 239

2. Слугинов П. Разряд гальванического тока через тонкий слой электролита. // Журн. Физ. Общ. Х, 241−243 (1882)

3. Слугинов П. О световых явлениях, наблюдаемых в жидкостях при их электролизе. // Журн. Ф. Х. Общ. Х11, 193−203 (1882)

4. Sluginov P. Reportorium der Ехр. phys. XVl 11. 333−339(1882)

5. Слугинов П. Об электролитическом свечениии. // Журн. Физ. Общ. XV, 232−292(1883)

6. Дураджи В. Н. Парсаданян А.С. Нагрев металлов в электролитной плазме. / Кишинев: Штиинца 1988.С. 94−140.

7. Guntherschulze A., Betz Н. // Z. Physik, 91, 70 (1934) — 92, 367 (1934)

8. Марков Г А., Белеванцев В. И., Слонова А. И., Терлеева О. Л., Шулепко Е. К., Кириллов В. И. Износостойкость покрытий нанесенных анодно-катодным микродуговым методом. //Трение и износ (ВНТЖ), 1988. Т.9., вып. 2, с. 286−290.

9. Федоров В. А., Белозеров В. В., Великосельская Н. Д. Формирование упрочненных поверхностных слоев методом микродугового оксидирования в различных электролитах и при изменении токовых режимов. // Физика и химия обработки метариалов. 1991. № 1, с. 87−93.

10. Черненко В. И., Снежко Л. А., Попанова И. И. Получение покрытий анодноискровым электролизом. /Л.: & quot-Химия"-. 1981. 126 с.

11. Костров Д. В., Мирзоев Р. А. Тепловой пробой диэлектрических анодных пленок. // Электрохимия 1987, т. 23, № 5, с. 595−605.

12. Гордиенко П. С., Руднев B.C. О кинетике образования МДО покрытий на сплавах алюминия. // Защита металлов. 1990, № 3, с. 467−469.

13. Руднев B.C., Гордиенко П. С. Зависимость толщины покрытия от потенциала МДО. // Защита металлов. 1993, т. 29, № 2, с. 304−307.

14. Марков Г. А., Татарчук В. В., Миронова М. К. //Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук, 1983. вып. З, № 7, с. 34.

15. Marchenoir J.C., Loup J.P., Masson J // Thin Solid Films. 1980, V 66, № 3, p. 357.

16. Yan T.B., Brown S.D., Wirtz G.P. Mechanism of sparks deposition // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1977. V 56. № 6. p. 563.

17. Крисман В., Курц П., Дитрих К. Г., Шнайдер Г. Д. Характеристики процесса и параметры окисления при искровом разряде (АОИР). // 1984. т. 19 № 7. Crystal Research And Technology.

18. Снежко JI.А., Тихая Л. С., Удовенко Ю. Э., Черненко В. И. Анодно-искровое осаждение силикатов на переменном токе. //Защита металлов. 1991, т. 27, № 3, с. 425−430.

19. Воюцкий С. С. Курс коллоидной химии / М.: Химия, 1976, 512 с.

20. Марков Г. А., Терлеева О. П., Шулепко Е. К. // Изв. СО АН СССР Сер. хим. наук. 1983, вып. 3, № 7, с. 31.

21. Кирилов В. И. Ансамбль микроплазменных разрядов. Напряженность электрического поля, числа частиц и другие характеристики плазмы. // 1996, том 32, N3, с. 435−439.

22. Гибалов В. И., Пич Г. Численное моделирование формирования и развития канала микроразряда. // ЖФХ 1994, том 68, N5, с. 931−938

23. Гибалов В. И., Пич Г. Выделение энергии в канале микроразряда. // ЖФХ 1994, том 68, N6, с. 1030−1135.

24. Делахей П. / Новые приборы и методы в электрохимии. М., Издательство иностранной литературы. 1957 с. 510

25. Стромберг А. Г. Новые успехи в развитии метода амальгамной полярографии с накоплением. / В сб. Проблемы и перспективы. -1977,с. 229−241.

26. Немов В. А., Назаров Б. Ф. Теория амальгамной полярографии с накоплением в условиях ограниченно-полубесконесной диффузии. 1. Линейная диффузия. / В сб.: Труды молодых ученых ТПИ. 1973, вып. 1, с. 7−11.

27. Немов В. А., Назаров Б. Ф. Теория амальгамной полярографии с накоплением в условиях ограниченно-полубесконесной диффузии. 2. Сферическая диффузия .В сб.: Труды молодых ученых ТПИ. 1973, вып. 1, с. 42−45.

28. Пнев В. В., Захаров М. С. Люнгрин Д.Д. Уравнения вольтамперных кривых электрокристаллизации металлов & quot-Мгновенное образование зародышей при произвольной форме электрического сигнала. / Труды

29. Тюменск. индустр. ин-та, 1973, вып. 20, с. 3−5.

30. Karbainov Yu.A., Mamayeva V.A., Gindullina T.M., Vagina S.A. Regularities in concentrating during anodic stripping voltammetry of metal complex solutions. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1989. V. 335, p. 100−103.

31. Карбаинов Ю. А., Смирнова И. В., Мамаева В. А. Необратимые электродные процессы в инверсионной вольтамперометрии с объемными и поверхностными стадиями. // Журн. аналит. химии. -1994. -т. 49, Вып. З -с. 292−294.

32. Карбаинов Ю. А., Вагина С. Э. Влияние поверхностной реакции образования комплекса МЬадс на стадию электролиза в условиях необратимого электродного процесса в инверсионной вольтамперометрии. //Журн. аналит. химии. -1991. -т. 46, Вып.1 -с. 127−132.

33. Карбаинов Ю. А. Теоретические основы инверсионной вольтамперометрии растворов комплексов металлов на стационарных электродах ограниченного объема. Дис. докт. хим. наук. -Томск, 1982, 430 с.

34. Белеванцев В. И., Марков Г А., Терлеева O. JI., Шулепко Е. К. и др. Модель перехода анодирования в микродуговой режим. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1989, № 12, Вып. 6, с. 73.

35. Марков Г А., Белеванцев В. И., Слонова А. И., Терлеева О Л. // Электрохимия. 1989. т 25, вып. 11, с. 1473.

36. Шулепко Е. К., Марков Г. К., Слонова А. И. О влиянии эффективного сопротивления электролита на параметры формовочных кривых напряжение время в микродуговых процессах. // Электрохимия. 1993, том 29, N5, с. 670−672.

37. Николаев А. В., Марков Г А., Пещевицкий Б. И. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1977, № 12, Вып. 5, с. 32.

38. Мухин В. А., Морозов В. И., Смирнов Ю. Н., Кирьянов И. М. // Деп. № 531 ХН-Д83. Черкассы: ОНИИТЭхим, 1984.

39. Белеванцев В. И., Марков Г. А., Слонова А. Н., Терлеева О. Л., Шулепко Е. К. Об изменениях эффективного сопротивления покрытий в анодно-катодных микроплазменных процессах. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1990, Вып. 6, с. 128.

40. Кузовлева К. Т., Гордиенко. П. С. Потенциодинамическое исследование анодного оксидирования при высоких потенциалах. // Электронная обработка металлов. 1989, N5, с. 44−47.

41. А.С. СССР № 926 083 Способ нанесения силикатных покрытий, кл. C25D 9/06, опубл. БИ № 17, 1982.

42. А.С. СССР № 1 608 253 Способ получения термостойких изоляционных анодных пленок на алюминии и его сплавах., кл. С25 D 11/14, опубл. БИ № 43? 1990.

43. А. С СССР № 1 292 393 Электролит для оксидирования металлов, кл. C25D, опубл. БИ № 19, 1996.

44. Патент Р Ф № 2 010 041 Способ получения твердых покрытий на алюминиевых сплавах, кл. C25D 11/04, опубл. БИ№ 6, 1994.

45. Францевич Н. Н. Анодные окисные покрытия на легких сплавах. / Киев: Наукова Думка. 1977, с. 78, 116.

46. Верник, Пиннер Химическая и электрохимическая обработка алюминия и его сплавов. / Судпромгиз 1960 г. с. 218−220.

47. А. С СССР № 1 713 990 Марков Г. А., Слонова А. И., Шулепко Е. К. Способ микродугового анодирования металлов и сплавов, kji. C25D 11/02, опубл. БИ № 7, 1992.

48. А. С СССР № 1 200 591 Способ нанесения покрытий на металлы и сплавы, кл. С 25 D 11 /02, опубл. БИ № 13, 1989.

49. А.С. 1 283 258 Фесенко А. В., Шкловская Н. И., Мартыненко В. А. и др. Электролит для искрового анодирования. МКИ 4 С 25 Д 11, опубл. БИ № 2,1987.

50. А.С. № 1 783 004 Руднев JI.A., Гордиенко П. С., Курносова А. Г., Орлова Т. И. Способ микродугового оксидирования вентильных металлов и их сплавов, кл. C25D 11/02, 17. 10. 89, опубл. БИ № 47, 1992.

51. А.С. СССР № 1 767 043 Способ микродугового анодирования, кл. С25Б 11/02, опубл. би№ 37, 1992.

52. А.С. СССР № 926 084, кл. С 25 D 11/02, опубл. БИ № 17, 1982.

53. А.С. № 17 670 044 Ефремов А. П., Саакиян JI. С., Колесников И. М. и др. Электролит для микродугового анодирования алюминия и его сплавов. кл. С25Б11/06. 21. 06. 90, опубл. БИ № 37 1992.

54. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита под ред. Н. Н. Францевича / Киев, Наукова Думка. 1985, 287 с.

55. Отчет НИР. Анодно-катодные микродуговые методы нанесения защитных покрытий на элементы центробежных и штанговых насосов. № гос. рег. 1 819 012 140, № 286 005 661. ИНХ СОАН СССР, 1986. с. 27.

56. А.С. СССР № 1 733 507 Способ микродугового анодирования алюминия и его сплавов, кл. C25D 11/02 опубл. БИ № 18, 1992.

57. А.С. СССР № 526 961 Способ формовки анодов электролитических конденсаторов, кл НОЮ 9/24, опубл. БИ№ 32, 1976.

58. А.С. СССР № 1 156 410 Способ получения оксидных покрытий преимущественно на изделиях, изготовленных из разнородных сплавов титана, кл. С25Б 11/02, опубл. БИ№ 16, 1996.

59. А.С. СССР № 1 332 885 Способ получения защитных покрытий на ниобии и его сплавах, кл. C25D 11/26, опубл. БИ № 12, 1996.

60. А.С. СССР № 1 715 890 Способ получения теплостойких покрытий на алюминиевых сплавах, кл C25D 11/02, опубл. БИ № 8, 1992.

61. А.С. СССР № 1 775 507 Способ микродугового оксидирования алюминиевых сплавов, кл. С25Э 11/02, опубл. БИ № 42, 1992.

62. А.С. СССР № 1 807 095 Способ обработки изделий из алюминия и его сплавов, ku. C25D 11/02, опубл. БИ№. з? 1993.

63. А.С. СССР № 1 812 247 Способ обработки деталей из алюминия и его сплавов, ku. C25D 11/06, опубл. БИ№ 16, 1993.

64. А.С. СССР № 1 823 534 Способ нанесения керамических покрытий на цирконий и его сплавы, кл. С25Б 11/02, опубл. БИ № 10, 1996.

65. А.С. СССР № 1 805 694 Способ микродугового оксидирования алюминия и его сплавов, Kn. C25D 11/00, опубл. БИ № 6, 1995.

66. Патент Р Ф № 2 070 622 Способ нанесения керамического покрытия на металлическую поверхность микродуговым анодированием и электролит для его осуществления, кл. С25Э 11/02,11/06,11/04,11/26, опубл. БИ № 35, 1996.

67. Патент Р Ф № 2 066 716 Способ получения окрашенных покрытий на вентильных металлах и их сплавах, кл. С25Б 11/02, опубл. БИ № 26, 1996.

68. Тимошенко и др. Влияние наложенного переменного тока на характер микроплазменных процессов // Защита металлов 1994, т. 30, № 1 с. 31−38.

69. Патент Р Ф № 2 006 531 Способ электрохимического микродугового нанесения силикатного покрытия на алюминиевую деталь, KH. C25D 11/04, опубл. БИ № 2, 1994.

70. Патент Р Ф № 2 082 832. Способ электролитического микродугового нанесения покрытия на изделия из углеродистой стали. С25Д11/02 опубл БИ № 16, 1997

71. Патент Р Ф № 2 065 895 Способ электрохимического микро дугового нанесения силикатного покрытия на алюминиевую деталь, кл. С250 11/04, опубл. БИ № 24, 1996.

72. Патент Р Ф № 2 023 762 Способ нанесения покрытия на алюминиевые сплавы, KH. C25D 11/02, опубл. БИ № 22, 1994.

73. Патент Р Ф № 2 068 037 Способ получения композиционных покрытий на алюминии и его сплавы, кл. С25Б 11/18, опубл. БИ № 29, 1996.

74. Патент Р Ф № 2 073 751 Способ получения твердых покрытий на алюминиевых сплавах, кл. С25Б 11/04, опубл. БИ № 5, 1997.

75. Заявка на патент РФ № 92 009 341 Способ получения износостойких керамических покрытий на алюминии и его сплавах, Kn. C25D 11/02, опубл. БИ№ 1, 1997.

76. Патент Р Ф 920 108 851 Способ нанесения на изделия из алюминия и его сплавов окрашенных анодно-окисных покрытий различной цветовой тональности С2ДД 11/14 опубл. БИ № 1, 1997.

77. Патент Р Ф 2 072 000. Способ разноцветного окрашивания изделий из алюминия и его сплавов. С25Д 11/12 опубл БИ № 2, 1997.

78. Патент Р Ф 2 081 214. Способ электролитической обработки металлов и сплавов. С25Д11/02 опубл БИ № 16, 1997.

79. Нечаев Г. Г. Способ микродугового нанесения покрытия на поверхность изделия одновременно воздействуя магнитным полем. Патент RU 2 081 213. С25Д11/02 опубл БИ № 16, 1997.

80. Патент Р Ф 20 812 212. Способ оксидирования изделий катодно-анодными микроразрядами. С25Д11/02 опубл БИ № 16, 1997.

81. Патент Р Ф 2 086 713. Тонкослойное керамическое покрытие и способ его получения. С25Д11/02 опубл БИ № 18, 1997.

82. Патент RU 2 110 623. Способ получения покрытия на металлах с униполярной проводимостью. С25Д11/02 опубл БИ № 13, 1998.

83. Патент Р Ф 2 112 087. Способ получения защитных покрытий на алюминии и его сплавах. С25Д11/02 опубл БИ № 15, 1998.

84. Патент США № 5 487 825, кл. С25Б9/06, опубл. 1996.

85. Патент США № 5 385 662, кл. C25D9/06, опубл. 1996.

86. Патент Р Ф № 2 071 999 Способ получения защитных покрытий на изделиях из углеродных материалов, С 25 D опубл. БИ № 2, 1997.

87. Патент США № 3 832 293.С 23/0 9/02 11/02. НКИ 204−56 R Д 8 М. Technologies. 1. 03. 73., опубл. 1974.

88. Заявка ЕПВ № 280 886, кл. С 25 Dl 1 /02, опубл. 1988.

89. Заявка Японии № 59−45 722, кл. С 25 D 11/06, опубл. 1984.

90. Патент США № 3 956 080 С 25 Д 11/04 НКИ 204/56 R. 22. 08. 74. 11. 05. 76. Spark anodizinc.

91. G.B. № 2 237 030 С. 25 Д 9/06 С. 25 Д 15/00 Forming Ceramics films by anode-spark discharge in electrolytic bath. // Dipsol Chemiecals Co Ltd (Japan) 04. 09. 89. Jp. 03. 09. 90. 06. 03. 90. 24. 04. 91.

92. Патент США № 3 293 158. НКИ 204−56- 1966. Anodic spark reaction processes and articlec.

93. Патент США № 4 620 904, кл. 204−58, опубл. 1978.

94. Патент США № 3 812 022. 11. 12. 72. 21. 05. 74. Pigmented siliceous coatings for aluminous metals., кл. 204−58, опубл. 1974.

95. Патент США № 4 400 246, кл. 204−58, опубл. 1983.

96. Патент США № 3 834 999, кл. 204−56 R, опубл. 1974.

97. Эк. патент ГДР № 257 274, кл. С25Д11/04, опубл. 1988.

98. Эк. патент ГДР № 205 197, кл. С25Д11/04, опубл. 1983.

99. Эк. патент ГДР № 205 458, кл. С25Д11/26, опубл. 1983.

100. Эк. патент ГДР № 209 661, кл. С25Д11/04, опубл. 1984.

101. Заявка ФРГ № 1 905 896, кл. С25Д11/00, опубл. 1974.

102. Эк. патент ГДР № 218 637, кл. С25Д11/04, опубл. 1985.

103. Эк. патент ГДР № 229 163, кл. С25Д11/14, опубл. 1985.

104. Заявка ФРГ № 4 017 711,кл. С25Д11/34, опубл. 1991.

105. Эк. патент ГДР № 206 169, кл. С25Д11/18, опубл. 1984.

106. Заявка Японии № 58−172 778, кл. С25Д11/04, опубл. 1983.

107. Эк. патент. ГДР № 273 364, кл. С25 В 11/10,С23С 28/00, опубл. 1989.

108. Заявка ЕПВ № 409 785, кл. С25Б11/26, C25D11/02, опубл. 1991.

109. Эк. патент ГДР № 296 114, кл. С25Б 11/26, опубл. 1991.

110. Заявка Великобритании № 2 168 383, kn. C25DU/02, опубл. 1986.

111. Заявка ФРГ № 4 037 392, кл. С25Э11/02,11/06, опубл. 1992.

112. Эк. патент. ГДР № 295 198, кл. C25D11/04, опубл. 1991.

113. Заявка Японии № 5−40 838, кл. C25D 11/26, опубл. 1986.

114. Заявка Японии № 4−80 995, кл. C25D 11/18, опубл. 1985.

115. Патент США № 5 275 713, кл. 205−106, опубл. 1994.

116. Патент США № 5 069 763, кл. 205−326, опубл. 1991.

117. Скифский С. В., Наук П. Е., Ставышенко А. С. Способ электролитической обработки металлов и сплавов RU 2 081 214 10. 06. 97.

118. Патент Р Ф № 208 238 Способ нанесения покрытия на изделия из углеродистой стали. 27. 06. 97

119. Патент Р Ф № 95 111 910 Федоров В. А. Тонкослойное керамическое покрытие и способ его получения 27. 06. 97 122. № 2 071 999 Федотов В. А., Шишков С. В., Иванов, Битюгов В. М. Способ нанесения защитных покрытий на изделиях из углеродных материалов, 20. 01. 97

120. Патент Р Ф № 20 661 107 Руднев B.C., Гордиенко П. С., Куроносова А. Г., Орлова Т. И. Способ микродугового получения защитных пленок на поверхности металлов и их сплавов RU № 20 661 107 27. 05. 96.

121. Михайлов В. Н., Шкуро В. Г., Тимошенко А. В., Антропов О. В. Способ электрохимического микродугового нанесения силикатного покрытия. Патент Р Ф № 2 065 895 27. 08. 96

122. Михайлов В. Н., Данилов B.C., Шкуро В. Г., Тимошенко А. В., Ракоч А. Г. Способ электрохимического микродугового нанесения силикатного покрытия на алюминиевую деталь. Патент Р Ф № 2 006 531 30. 01. 94

123. Михайлов В. Н., Шкуро В. Г., Тимошенко А. В., Антропов О. В. Способ электролитического микродугового нанесения силикатного покрытия. Патент Р Ф № 93 030 741/02 10. 11. 95.

124. Малышев В. Н., Малышева Н. В. Способ микродугового оксидирования металлических изделий и устройство для его осуществления. Патент Р Ф № 2 070 947 27. 12. 96

125. Малышев В. Н., Булычева С. И., Малышева Н. В. Электролит для микродугового оксидирования и его сплавов. Патент Р Ф № 2 038 428 27. 06. 95

126. Тарасов А. К. Уплотнение вала насоса. Патент Р Ф № 93 012 919 10. 11. 95

127. Гнеденко С. В., Гордиенко П. С., Хрисанфова О. А., Синебрюхов C. JL, Скоробогатова Т. М., Салдин В. И., Минаев А. Н., Лысенко Л. В. Электролит для микродуговогго оксидирования титана и его сплавов. Патент Р Ф № 940 028 190/02 20. 05. 96

128. Михайлов В. Н., Тимошенко А. В., Шкуро В. Г. Способ электролитического микродугового нанесения покрытия на изделия из углеродистой стали Патент Р Ф № 95 102 405 20. 11. 96

129. Михайлов В. Н., Шкуро В. Г., Данилов B.C., Антропов О. В. Способ нанесения силикатного покрытия на изделия из углеродистой стали Патент Р Ф № 2 031 981 27. 03. 95

130. Гордиенко П. С., Гнеденко С. В., Хрисанфова О. А., Недозоров П. М., Бержатый В. И. Электролит для оксидирования металлов Патент СССР № 12 923 393 10. 07. 96

131. Гордиенко П. С., Гнеденко С. В., Хрисанфова О. А., Недозоров П. М., Ефименко А. В. Способ получения защитных покрытий на ниобии и его сплавах. Патент СССР № 12 923 393 10. 07. 96

132. Гордиенко П. С., Гнеденко С. В., Хрисанфова О. А., Вострикова Н. Г., Ковряков А. Н. Электролит для формирования покрытий на вентильных металлах. Патент СССР № 2 046 156 20. 10. 95

133. Яровая Т. П., Гордиенко П. С., Недозоров П. М., Способ получения защитных покрытий. Патент СССР № 2 049 162 27. 11. 95

134. Другов П. И., Яковлев С. И., Кривецкий Г. А., Кутейников А. Ф. Микродуговое оксидирование углеродных материалов. Патент Р Ф № 1 642 791 10. 01. 96

135. Гордиенко П. С., Хрисанфова О. А., Коркош С. В. Электролит для микродугового оксидирования титана и его сплавов. Патент Р Ф № 1 788 793.

136. Федоров В. А., Бакиров Ю. А., Великосельская Н. Д., Поливанов С. Ю., Кретов А. П., Караваев Н. Л. Опора скольжения механизма швейной машины Патент Р Ф № 2 017 873 15. 08. 94

137. Федоров В. А., Бакиров Ю. А., Великосельская Н. Д., Поливанов С. Ю., Кретов А. П., Караваев Н. Л. Игловодитель швейной машины Патент Р Ф № 2 092 640 10. 10. 97

138. Болотов А. Н., Новиков В. В., Созонтов К. К, Бочаров A.M., Корочкин С. С. Способ изготовления композиционного материала. Патент Р Ф № 2 055 696 10. 03. 96

139. Большаков В. А., Шатров А. С. Способ электролитического покрытия металлов анодным искровым осаждением и электролит для его осуществления. Патент Р Ф № 93 033 138/02 20. 03. 97

140. Бурчевский Е. О., Казанова Т. А., Ашмарин B.C., Селиверстова А. В. Способ микродугового оксидирования вентильных металлов. Патент Р Ф № 2 019 582

141. Марков Г. А., Шулепко Е. К., Терлеева О. П., Способ нанесения покрытий на металлы и сплавы .А.С. 1 200 591. кл. С 25 Д 11/02. 1982.

142. Марков Г. А., Слонова А. И., Белеванцев В. И. Способ нанесения покрытий на металлы и сплавы. А.С. 1 354 782. кл. С 25 Д 11/02. 1986.

143. А.С. 1 398 472. кл. С 25 Д 9/06. 1986.

144. Патент США № 4 620 904 86. 11. 04.С. 25 Д 11/00 НКИ 204−58. Способ и электролит для получения анодных покрытий на магнии и его сплавах.

145. А.С. № 926 084 кл. С. 25 Д11/02. 28. 03. 79.

146. А.С.№ 1 467 044 С. 25 Д 11/06 21. 06. 90.

147. А.С.№ 924 026 С 25 Д 9/06 27. 03. 81.

148. Канцер Ч. Т., Каплин В. А., Бадинтер Е. Я. и др. Способ микродугового анодирования. А.С. № 1 501 559 С 25 Д 9/06 18. 03. 86.

149. Анагорский Л. А., Федосов Н. М. и др. Электронная обработка холоднокатанной автолистовой стали. // Электронная обработка материалов. 1974. № I.e. 63−65.

150. Чулков В. В., Еретнов К. И., Евсеев И. П. Технология электронного обезуглероживания и очистки лент стали шириной 40 мм. Новое в электрохимической размерной обработке металлов./ Кишинев.: Штиинца. 1972. с. 215−216.

151. Дунаевский В. И., Зенин А. Я., Коваленко Г. М. и др. Электронно-кавитационная очистка поверхности ленточного проката от минеральных смазок. // Электронная обработка материалов. 1980. № 6. с. 52−54.

152. Зенин А. Я., Коваленко М. П., Назаренко Ю. И. и др. Исследование в промышленных условиях биполярной обработки полосового проката в режиме электронной кавитации. // Электронная обработка материалов. 1982. № 2. с. 29−32.

153. Зенин А. Я., Коваленко М. П., Назаренко Ю. И. и др. Электронная очистка стальной проволоки от окалины в коммутационном режиме. // Электронная обработка материалов. 1983. № 4 .с. 85−87.

154. А.С. СССР. № 1 599 446 C25 °F 1/00 от 15. 10. 90. Способ электролитно-разрядной очистки сварочной проволоки. Новиков М. П., Дегтярев В. Ф., Воропай Н. П. -Заявл. 15. 10. 90

155. А.С. № 1 636 484 25 °F 3/00. 23. 03. 91. Способ обработки изделий из твердых сплавов. Кухарева Н. Н., Сироткин С. Н., Гурвич А. А. Заявл. 18. 07. 88

156. А.С. № 1 713 994 СССР C25F3/24 23. 02. 92. Раствор для электрохимического полирования легированных сталей. Кухарева Н. Н., Семенцов С. Н. и др. Заявл. 24. 05. 90.

157. А.С. СССР № 1 556 145 04. 01. 88. Способ электролитической дезактивации нержавеющей стали. Белуков Р. П., Васильева Л. И. и др. -Заявл. 04. 01. 88

158. А.С. № 802 412 СССР C25 °F 1/06 07. 02. 81. Раствор для электрохимической обработки сталей. Богород А. Я., Симонова Н. М. Заявл. 04. 01. 79.

159. Шапошников Ю. Г О некоторых проблемах эндопротезирования суставов // Вестник травмотологии и ортопедии — 1994, № 4, с. 3−5.

160. Гудушуари О. Н., Соломянский Б. Л., Омиадзе Д. А. О материалах для замещения дефектов костей и соединения костей // Ортопедия, травмотология и протезирование 1978, № 6, с. 1−7.

161. Корж А. А., Дегтярева Э. В., Грунтовский Г. Х. Корундовая керамика и перспективы ее использования в восстановительной хирургии костей // Ортопедия, травмотология и протезирование 1981, № 11, с. 5−7.

162. Горчаковский В. К., В. Н. Шубин В.Н., Гатиатулин, Е. П. Первыш P.P. Электрохимическое исследование коррозионного поведения сплавов титана, используемых для изготовления хирургических имплантатов // Защита металлов. -1997. -т. ЗЗ-№ 3, с. 317−318.

163. Грунтовский Г. Х., Дегтярева Э. В, Сак Н. Н., Бондаренко Ф. Л., Тимченко И. Б. Применение керамики в ортопедии и травмотологии // Ортопедия, травмотология и протезирование 1979, № 11, с. 73−76.

164. Зуев В. П., Панкратов А. С. О применении гидроксиапатита в целях хирургической подготовки рта к протезированию. // Стоматология -1996, № 1, с. 71−73.

165. Эффекты памяти формы и их применение в медицине. /& quot-Наука"- Новосибирск 1992. под редакцией Монасевича Л. А.

166. Tummler Н.Р., Thull R. Model of the metall-tissue connection of implants made of titanium or tantalum. // Biol, and Biomich. Perform. Biomater. Proc. Eur. Conf. Biomater., Paris, Sept. 4−6, 1985. Amsterdam. 1985.p. 403−408.

167. Гюнтер В. Э. и др. Физико-механимческие критерии разработки материалов с памятью формы для медицины. // Изв. вузов. Физика. 1989 № З.с. 97−100.

168. Леонтьев В. К., Воложин А. В., Андреев Ю. Н., Курдюмов С. Г., Агапов B.C., Воложина С. А., Пулатова Н. А., Алимирзоев Ф. А. Применение новых препаратов гидроксиапола и колапола в клинике II Стоматология 1995, № 5, с. 69−71.

169. Вильям Д. Ф., Роуф Р. Имплантаты в хирургии./ М: Медицина, 1978, 552с.

170. Клименов, В.А., Иванов Ю. Ф., Карлов А. В., Солоненко О. П., Трофимов В. В., Семухин Б. С., Ботаева Л. Б. Структура и фазовый состав апатитовых покрытий на имплантатах при плазменном напылении. // Перспективные материалы 1997, № 5, с. 44−49.

171. Лясников В. Н., Верещагина Л. А. Биологически активные плазмонапыленныые покрытия для имплантатов. // Перспективные материалы 1996, № 6, с. 50−55.

172. Reddy А.Н. Implantant stimulated interface reactions during collagenos bone matrex — induced formation // Biomed. Matr. Res. 1985. vol. 19. № 3. p. 233−239.

173. Inadome T- Hayashi K- Nakashima Y- Tsumura H- Sugioka Y. Comparison of bone-implant interface shear strength of hydroxyapatite-coated and alumina-coated metal implants. // J Biomed. Mater. Res 1995 Jan- 29(1) p. 19−24.

174. Shirota T- Donath K- Matsui Y- Ohno K- Michi K. Reactions of bone tissue in old rats to three different implant materials. // J Oral. Implantol. 1994. 20(4) p. 307−314.

175. Lintner F- Bohm G- Huber M- Scholz R. Histology of tissue adjacent to an HAC-coated femoral prosthesis. A case report. // J Bone. Joint. Surg. Br. 1994 Sep- 76(5), p. 824−830.

176. Burr D.B.- Mori S- Boyd R.D.- Sun T.C.- Blaha J.D.- Lane L- Parr J. Histomorphometric assessment of the mechanisms for rapid ingrowth of bone to НА/TCP coated implants. // J Biomed. Mater. Res 1993 May- 27(5), p. 645−653.

177. Maruno S- Itoh H- Ban S- Iwata H- Ishikawa T. Micro-observation and characterization of bonding between bone and HA-glass-titanium functionally gradient composite. Biomaterials 1991 Mar- 12(2), p. 225~230.

178. Krauser J.T.- Boner C- Boner N. Hydroxyapatite coated dental implants. Biological criteria and prosthetic possibilities // Cah. Prothese 1990 Sep- (71), p. 56−75.

179. Rieger M.R.- Adams W.K.- Kinzel G.L.- Brose M.O. Finite element analysis of bone-adapted and bone-bonded endosseous implants. // J Prosthet Dent 1989 Oct- 62(4) p. 436−440.

180. Suetsugu T- Morimoto K- Kondo A- Takeshita F- Kaku T- Takesue Y- Matsushita Y- Tabe O- Toriya K. Clinical application of the titanium blade-vent implant coated with HAP alumina // Nippon Hotetsu Shika Gakkai Zasshi 1987 Dec- 31(6), p. 1421−1431.

181. Sumner D.R.- Turner T.M.- Purchio A.F.- Gombotz W.R.- Urban R.M.- Galante JO. Enhancement of bone ingrowth by transforming growth factor-beta. // J Bone Joint Surg Am 1995 Aug- 77(8), p. l 135−1147.

182. Savarino L- Cenni E- Stea S- Donati M.E.- Paganetto G- Moroni A- Toni A- Pizzoferrato A. X-ray diffraction of newly formed bone close to alumina- or hydroxyapatite-coated femoral stem. // Biomaterials 1993 Oct- 14(12), p. 900−905.

183. Kangasniemi I.M.- Verheyen C.C.- van der Velde E.A.- de Groot K. In vivo tensile testing of fluorapatite and hydroxylapatite plasma-sprayed coatings. // J Biomed Mater Res 1994 May- 28(5), p. 563−572.

184. Jansen J.A.- van der Waerden J.P.- Wolke J.G. Histologic investigation of the biologic behavior of different hydroxyapatite plasma-sprayed coatings in rabbits. // J Biomed Mater Res 1993 May- 27(5), p. 603−610.

185. Klein C.P.- Patka P- van der Lubbe H.B.- Wolke J.G.- de Groot K. Plasma-sprayed coatings of tetracalciumphosphate, hydroxy 1-apatite, and alpha-TCP on titanium alloy: an interface study. // J Biomed Mater Res 1991 Jan- 25(1), p. 53−65

186. Ravaglioli A- Krajewski A- Biasini V- Martinetti R- Mangano C- Venini G. Interface between hydroxyapatite and mandibular human bone tissue. //Biomaterials 1992- 13(3), p. 162−167.

187. Denissen H.W.- de Nieuport H.M.- Maltha J.C.- Kalk W- van den Hooff A. Implants with plasma spray coatings of hydroxyapatite: an experimental study in alveolar bons. // Ned Tijdschr Tandheelkd 1989 Jul- 96(7), p. 318−321.

188. Gatti A.M.- Zaffe D- Poli G.P.- Galetti R The evaluation of the interface between bone and a bioceramic dental implant. // J Biomed Mater Res 1987 Aug- 21(8), p. 1005−1011.

189. Morimoto K- Kihara A- Takeshita F- Akedo H- Suetsugu T. Differences between the bony interfaces of titanium and hydroxyapatitealumina plasma-sprayed titanium blade implants. // J Oral Implantol 1988- 14(3), p. 314−324.

190. Sumner D.R.- Turner T.M.- Purchio A.F.- Gombotz W.R.- Urban R.M.- Galante J.O. Enhancement of bone ingrowth by transforming growth factor-beta. //J Bone Joint Surg Am 1995 Aug- 77(8), p. 1135−1147.

191. Maxian S.H.- Zawadsky J.P.- Dunn M.G. Mechanical and histological evaluation of amorphous calcium phosphate and poorly crystallized hydroxyapatite coatings on titanium implants. // J Biomed Mater Res 1993 Jun- 27(6), p. 717−728.

192. Li P- de Groot K. Calcium phosphate formation within sol-gel prepared titania in vitro and in vivo. // J Biomed Mater Res 1993 Dec- 27(12), p. 1495−1500.

193. Burr D.B.- Mori S- Boyd R.D.- Sun T.C.- Blaha J.D.- Lane L- Parr J. Histomorphometric assessment of the mechanisms for rapid ingrowth of bone to НА/TCP coated implants. //.J. Biomed Mater Res 1993 May- 27(5), p. 645−653.

194. Gerner B.T.- Barth E- Albrektsson T- Ronningen H- Solheim L.F.- Wie H. Comparison of bone reactions to coated tricalcium phosphate and pure titanium dental implants in the canine iliac crest. // Scand J Dent Res 1988 Apr- 96(2), p. 143−148.

195. Enhancement of osseointegration of tricalcium phosphate coated-titanium endosseous implants with collagen gel. // Int J Oral Maxillofac Implants 1987 Summer- 2(3), p. 129−135.

196. Анодное оксидирование титана в электролитах, содержащих фосфорную и серную кислоту. // J. Jap. Soc. Colour Mater. 1988, 61, № 11 с. 599−605 Яп. рез Англ. 12Л 258 1989.

197. Патент Р Ф № 2 064 291, кл. А61В17/58, 27. 07. 1996. Карлов А. В, Клименов В. А. Спица для остеосинтеза и способ ее изготовления.

198. ЕР 366 018В1, mi. A61L27/00, 26. 05. 1993. Kurze Peter, Rabending Klaus. Металлическое губчатое вещество и сособ его изготовления.

199. Гиббс Дж. В. Термодинамические работы / М.: ГИТТЛ, 1982, 491с.

200. Ваграмян А. Т. Электроосаждение металлов./ М.: АН СССР, 1950

201. Markov I., Boynov A., Toschtv S. Screening action and growth kinetic of electrodepozition mercury droplets //- Electrochem. Acta. 1973, v. 18, № 2, p. 377−384

202. Скрипов В. П. Метастабильная жидкость./ M.: ГРФМЛ, 1972, с. 30 211. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. / Л.: Химия, Ленинградское отделение 1974, с. 247−257.

203. Воротынцев М. А. О физическом смысле диэлектрической постоянной зависящей от расстояния // Электрохимия, 1979 т. 15, № 5, с. 660−664

204. Григорьев Н. Б. О соотношении характеристик двойного электрического слоя поликристаллического электрода и отдельных граней монокристалла в растворах электролитов. // Докл. АН СССР, 1979, т. 229, № 3, с. 647−650.

205. Мамаев А. И. Электрорастворение микроколичеств металла с поверхности индифферентного электрода в условиях инверсионной вольтамперометрии с учетом замедленной стадии распада кристаллов. / Канд хим наук. Томск 1983. -198с.

206. Lacman R. Volmer’s nucleation theory // Kinetics Met. Proces Steellmaking. Dusseldorf. 1975, p. 381−400.

207. Полукаров Ю. М. Начальные стадии элекрокристаллизации металлов. // Электрохимия (Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР) 1979, т. 15, с. 3−61.

208. Странский Н. Н., Каишев Р. К теории роста кристаллов и образования кристаллических зародышей. // Успехи физических наук, 1932, т. 21, № 4, с. 409−465.

209. Зельдович Б. Я. К теории образования новой фазы. Кавитация. // ЖЭТФ, 1942, т. 12, вып. 11−12, с. 528−538

210. Скрипов В. П. Метастабильная жидкость / М. Наука, 1972, — 312 с.

211. Becker V.R. und Doring W. Kinetische Behandlung der Keembilding in ubersattigten Dampfen. // Ann. Phys. 1935, v. 24, № 5, p. 719−752.

212. Мамаев А. И., Назаров Б. Ф. Исследование тока стационарных электродов в инверсионной вольтамперометрии. /В сб.: Физико-химические методы исследования и анализа.- Томск, 1979 9 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы — № 3092ХП-Д79

213. Мамаев А. И. Назаров Б.Ф. Электрокристаллизация металла из сильно разбавленных растворов. / В кн. Электрохимические методы анализа .: Тез. докл. Всесоюзн. конф. по электрохимическим методам анализа.- Томск, 1981, часть 2, с. 70.

214. Kashchiev D. Resent progress in theory of thin films growth // Sufase Sci., 1979, V. 86, p 14−23.

215. Willcox C.F., Russo Steven. Cluster Size Distribution form Homogeneous Condensation.- // J. Phys. Chem., 1979, V. 83, № 8, p. 897−889.

216. Konstantinov I. The Photographic Development as Nucleation and Growth of a New Phase Chemia. 1979, V. 33, № 1, p. 23−28.

217. Konstantinov I., Malinjvsky J. Size and Developabilty of latent Image Speck // J. Photogr. Science.

218. Дураджи B.H., Полотебнова H.A. О диффузии вольфрама в стали при нагреве в электролитной плазме // Электронная обработка материалов. 1984. № 1.с. 35−38.

219. Анагорский JI.A., Федосов Н. М. и др. Электронная обработка холоднокатаной автолистовой стали. // Электронная обработка материалов 1974. № I.e. 63−65.

220. Мамаев А. И., Савельев Ю. А., Рамазанова Ж. М., Выборнова С. Н Способ стерилизации медицинских инструментов. Патент Р Ф № 2 082 435

221. Лыков А. В. Тепломассообмен :. (Справочник). 2 -е изд., перараб. и доп./ М.-. Энергия. 1978.- 480 с.

222. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. / М., Иностранная литература. 1957.

223. Диткин А. П., Бычков Ю. А. Марычев О.И. Интегралы и ряды. / & quot-Наука"-, 1981. т.1 794 с.

224. Диткин А. П., Бычков Ю. А., Марычев О. И. Интегралы и ряды. Специальные функции ./ & quot-Наука"-, 1983, т.2. 748 с.

225. Диткин А. П., Бычков Ю. А., Марычев О. И. Интегралы и ряды. Дополнительные главы ./. & quot-Наука"-, 1986, т. З, 800 с.

226. Диткин В. А., Прудников А. П. Интегральные преобразо-вания и операционное исчисление./ М.: Физматгиз. 1961. 524 с.

227. Справочник по специальным функциям, под ред. Абрамовича М., Стиган И. / М.: & quot-Наука"- гл. ред. Физматлитература. 1979. 830 с.

228. Справочник химика. / Госхимиздат. Ленинградское отделение, 1963 .т. 1, 1069 с.

229. Справочник химика. / изд. Химия, издание второе, Ленинградское отделение. 1964. т. 3, 1008 с.

230. Лыков А. В. Теория теплопроводности / М. :"Высшая школа& quot-. 1966. 599 с.

231. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа ./ М.: & quot-Мир"-. 1974. 552 с.

232. Лыков А. В. Тепломассообмен :. (Справочник). 2 -е изд., перараб. и доп. /М.-. Энергия. 1978. с. 225−238.

233. Мамаев А. И., Мамаева В. А., Выборнова С. Н. Электрохимическая сильноточная очистка и стерилизация медицинских инструментов в растворах. // ДАН, 1996, т. 346, № 5, с. 610−611.

234. Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М. Моделирование сильнотоковых процессов в растворах электролитов. /Научн. труды 1 междунар. и 33 семинара им. В. А. Лихачева, 15−18 окт. 1997. Новгород НвГУ, 1997. -т. 2, ч.1. с. 210−214.

235. Мамаев А. И., Савельев Ю. А., Рамазанова Ж. М. Устройство для микродугового оксидирования металлов и сплавов Патент Р Ф № 2 083 731

236. Рамазанова Ж. М. Физико-химические закономерности образования слоистых оксидных материалов. / Канд хим. наук. Томск. 1997.- 157с.

237. Снежко JI.A., Щербаков А. Ф., Подьячев В. Н., Черненко В. Н. Щелочной электролит для микродугового анодирования алюминия и его сплавов. А.С. № 1 706 242. С 25 Д 11/02 04. 01. 88.

238. Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М. Выборнова С.Н. Моделирование сильноточных процессов в растворах электролитов. // РИТЦ, Томск. Деп. ВИНИТИ. № 2151-В-94. 1994. 29 с.

239. Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М. Сильноточные процессы в растворах электролитов. /Тез. докл. 3 Всесоюзн. конф. по электрохимическим методам анализа. -Томск 1989, с. 139.

240. Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М., Выборнова С. Н., Бутягин П. И., Мамаева В. А., Параметрическое моделирование микроплазменных процессов в растворах электролитов. // Тез. докл. 4 междунар. конф. «CADAMT'-95» Компьютерное конструирование

241. Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М., Бутягин П. И., Выборнова С. Н., Савельев Ю. А., Димаки В. А., Виклов В. Ю. Информационно-измерительный комплекс для определения параметров микроплазменных процессов в растворах. // Защита металлов. 1996, том 32, N2, с. 203−207.

242. Дмитриева Е. Н., Назаров Б. Ф., Мамаев А. И., Стромберг А. Г. Активность микроколичеств металла на графитовом электроде в условиях метода инверсионной вольтамперометрии. //Электрохимия, 1983, т. 19, №. 7, с. 982.

243. Мамаев А. И., Назаров Б. Ф. Влияние состава элекролита на распределение зародышей металла, электроосаждаемых на электроде, по размерам. /В кн. Электрохимические методы анализа. :Тез. докл. Всесоюзн. конф.- Томск, 1981, часть 2, с. 69.

244. Мамаев А. И. Назаров Б.Ф. Электрокристаллизация металла из сильно разбавленных растворов. / В кн. Электрохимические методы анализа: Тез. докл. Всесоюзн. конф. & quot-ЭМА-81"-.- Томск, 1981, часть 2, с. 70.

245. Kurze P., Schreckenbach J., Schwarz Th. // Metalloberflache. 1986. V. 40. № 12. p. 563−566

246. Мамаев А. И., Бутягин П. И. Конструирование градиентных слоев на границе раздела керамика алюминий микроплазменным методом. / Научн. труды 1 междунар. и 33 семинара им. В. А. Лихачева, 15−18 окт. Новгород НвГУ, 1997.Т. 2, ч. 1, с. 204−207.

247. Mamaeyv A.I., Butyagin P.I., Tarassov S Yu. Gradient Ceramic Composite Coating / European conference on composite materials. Naples -Italy 3−6 june 1998 v. 3, c. 146−149.

248. Mamaev A.I., Butyagin P.I., Tarasov C.J. / Gradient ceramic composite coatings ./ Abstracts of 100 th Annual Meeting& Exposition of The American Ceramic Society. May 3−6 1998, Cincinnati, Ohio.

249. Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М.,

Заполнить форму текущей работой