Фотоэлектронная спектроскопия и электронная структура хелатных комплексов металлов с бета-дикетонами и некоторыми их тио-и имино-аналогами

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Теплофизика и молекулярная физика
Страниц:
288


Узнать стоимость

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Значительный интерес к Р-дикетонам и их метал лохе латам, не ослабевающий почти столетие с начала их синтеза и первых экспериментальных исследований, обусловлен уникальностью их физических и химических свойств, все более интенсивно используемых в науке, технике, технологии. Так, в настоящее время данные соединения применяются как сдвигающие реагенты в ЯМР-спектроскопии [1,2], используются в качестве экстрагентов в хроматографии [3−8] и аналитических реагентов в спектрофотометрии [9]. Высокая биологическая активность ряда р-дикетонатов позволяет применять их в качестве противовирусных, антиаллергических, противоопухолевых препаратов, транквилизаторов, инсектицидов и гербицидов [1,10,11]. Большое число р-дикетонатов используется в полимерной индустрии и химическом катализе [12−19], в лазерных технологиях (лазерно-активные среды) [20]. Многие соединения широко применяются в качестве антивоспламенителей, антиоксидантов, ингибиторов [21,22], носителей несеребрянных фотографических изображений [23], оснований для высокотемпературных сверхпроводников [24] и т. д.

Поскольку подавляющее большинство из указанных свойств р-дикетонатов обусловлено характеристиками их электронной структуры, и прежде всего особенностями локализации и энергетическими параметрами валентных электронов, природой основных и низколе-жащих электронно-возбужденных и ионизованных состояний, то всесторонние исследования таких характеристик являются весьма актуальными.

Значительный интерес в этом плане представляют определяемые экспериментально энергии ионизации и особенности соответствующих данным состояниям волновых функций. Возможность определения указанных параметров электронной структуры связана с развитием метода фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС), который в настоящее время является наиболее эффективным для подобных исследований, является экспериментальной основой для теоретических моделей электронной структуры вещества.

Значительный самостоятельный интерес имеют и результаты теоретических квантовохимических исследований, которые позволяют установить картину электронной структуры изучаемых объектов, ее адекватность экспериментальным закономерностям.

Несмотря на то, что метод ФЭС, основанный в начале 60-х годов Ф. И. Вилесовым с коллегами [25−27], для исследования электронной структуры р-дикетонатов применяется с начала 70-х годов [28,29], к началу данной работы (1986 г.) число изученных соединений было незначительно (около 60). Это были прежде всего относительно легколетучие фторированные р-дикетонаты. Исследование других соединений, крайне необходимых для установления закономерностей электронной структуры данного класса, сдерживалось их низкой летучестью, что требовало модернизации экспериментального оборудования и создания соответствующих методик получения спектров.

Для исследованных же соединений имело место множество противоречий в интерпретации спектров, неоднозначность отнесения ряда полос, низкая аргументированность предложенной интерпретации.

В соответствии с этим, целью данной работы являлось экспериментальное и теоретическое исследование максимально широкого ряда р-дикетонатов и установление:

— природы их основных, возбужденных и ионизованных электронных состояний (энергетической последовательности, особенностей локализации электронной плотности, эффективных атомных зарядов, геометрических особенностей, факторов, определяющих ковалентность связей и т. д.) —

— закономерностей изменений основных характеристик электронной структуры и экспериментальных спектров при: — изменении координационного окружения (моно-, бис-, трис-хелаты),

-- варьировании центральных металлов (щелочные металлы, р- и d-элементы), ~ замене гетероатомов (О -> S, NR), замещении концевых групп в у- и р-положениях лигандов (XY = Н, CI, Br, I, N02, SCI, SC2H5, SC2H4CI, СНз, С2Н5, С3Н5- Хр = Н, СНз, CF3, СбН5, СбН5. пКп).

Объектами экспериментального исследования в данной работе являлись многочисленные, частью весьма труднолетучие, хелатные соединения различных металлов (всего около 100 соединений): моно-Р-дикетонаты Li, Na, Rb- бис-р-дикетонаты Ni, Си, Zn и некоторые их тио- и имино-аналоги- трис-р-дикетонаты Al, Ga, In, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ru, Ph.

Столь значительному увеличению числа экспериментально исследованных методом ФЭС Р-дикетонатов способствовали создание в процессе выполнения данной работы фотоэлектронного спектрометра для исследования труд, но летучих соединений [30], разработка методики получения их ФЭ спектров без ухудшения разрешения при высоких температурах измерений.

Большое число из указанных соединений было исследовано и квантовохимическими методами, такими как MNDO, CNDO/2, MINDO/3, AMI, РМЗ, Xa-DV, ab initio, чему способствовало стремительное развитие вычислительной техники и наличие соответствующих программных комплексов.

Научная новизна настоящей диссертационной работы заключается в том, что в процессе ее выполнения:

— впервые изучены газофазные фотоэлектронные спектры широкого ряда moho-, бис- и трис-Р-дикетонатов s-, р- и d-элементов, определены вертикальные энергии ионизации данных соединений, установлена природа соответствующих ионных состояний-

— рассчитана электронная структура большинства из указанных соединений, различными квантовохимическими методами определены особенности их основных и в ряде случаев возбужденных и ионизованных состояний-

— определены закономерности изменения электронной структуры и электронных спектров при варьировании комплексо-образователей, при замещениях в а-, (3- и у-положениях лигандов.

Практическая ценность полученных в настоящей диссертационной работе экспериментальных и теоретических результатов определяется отмеченным выше чрезвычайно широким прикладным использованием изучаемых соединений и необходимостью в связи с этим увеличения количества экспериментальной и теоретической информации и ее обобщения для установления взаимосвязей типа «строение-свойства», что позволяет расширить известные и найти новые области прикладного применения еще не используемых свойств, устанавливаемых при таких исследованиях. Например, известные термо- и фотодеструкционные свойства могут быть использованы при получении определенных оксидных и металлических покрытий- связь особенностей электронной структуры с некоторыми физико-химическими свойствами (реакционной способностью, каталитической активностью и т. д.) позволяет модифицировать данные свойства у известных соединений и целенаправленно создавать новые соединения с заранее заданными свойствами.

Основные результаты настоящей диссертационной работы были представлены на следующих всесоюзных, всероссийских и международных конференциях, семинарах, симпозиумах:

На 8 Всесоюзной конференции & quot-Физика вакуумного ультрафиолетового излучения и его взаимодействия с веществом& quot- (Иркутск, 1988), Всесоюзном семинаре & quot-Спектроскопия свободных молекул& quot- (Минск, 1989), X Всесоюзном совещании & quot-Физические методы в координационной химии& quot- (Кишинев, 1990), Всесоюзной школе-семинаре & quot-Рентгеновские, электронные спектры и химическая связь& quot- (Владивосток, 1991), XI International Conference «Physical Methods in Coordination Chemistry» and XIII Reading of Memory Acad. A.V. Ablov (Kishenev, 1993), 6th International Conference on Electron Spectroscopy (Roma, 1995), XXXVIII и XXXIX Всесоюзных межвузовских научно-технических конференциях (Владивосток, 1996, 1997), XVIII Чугаев-ском совещании по химии координационных соединений (Москва, 1996), XVI Всероссийской школе-семинаре & quot-Рентгеновские, электронные спектры и химическая связь& quot- и I German-Russian Symposium on Electron and X-Ray Spectroscopy (Воронеж, 1996), 7th International Conference on Electron Spectroscopy (Chiba, 1997), Международном симпозиуме & quot-Химия и химическое образование, ATP XXI век& quot- (Владивосток, 1997), 2nd German-Russian Symposium on Electron and X-Ray Spectroscopy (Berlin, 1997), XVI Научной школе-семинаре & quot-Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь& quot- (Ижевск, 1998).

По результатам диссертационной работы опубликован 51 печатный труд.

Личный вклад автора в опубликованных совместно с соавторами работах заключается в получении большинства экспериментальных результатов (ФЭ спектры бис-хелатов цинка получены совместно с аспирантом Короченцевым В.В.), их анализе, интерпретации, обобщении, в выполнении основной части квантовохимических расчетов и их обработке (электронная структура комплексов цинка рассчитана Короченцевым В. В., комплексов меди — Львовым И.Б.), в наладке фотоэлектронного спектрометра для исследования труднолетучих соединений (совместно с В. И. Клейменовым и С.Н. Лопатиным), в создании для данного спектрометра системы управления и програм-ного обеспечения, в разработке методики измерения ФЭ спектров при высоких температурах без ухудшения разрешения.

Все основные результаты настоящей диссертации получены в соответствие с темами НИР государственных программ и программ АН СССР:

Исследование новых классов комплексных и элементооргани-ческих соединений методами фотоэлектронной, оптической спектроскопии и квантовой химии& quot- (номер гос. регистрации 1 860 136 179) —

Электронная структура новых классов комплексных и элемен-тоорганических соединений по данным электронной спектроскопии и квантовохимических расчетов& quot- (per. номер НИФТИ. 1. 2793. 3) —

Электронная структура новых классов комплексных соединений по данным методов электронной спектроскопии и квантовой химии& quot- (per. номер 1.7. 96. Ф) —

Данные исследования были поддержаны несколькими грантами программы & quot-Университеты России& quot-, а также грантами РФФИ:

Релаксационные и многоэлектронные эффекты в в фотоэлектронных, адсорбционных электронных и рентгеновских эмиссионных спектрах комплексов металлов& quot- (N 93−03−18 359) —

Экспериментальное и теоретическое исследование многоэлектронных эффектов в спектрах возбуждения, фотоэлектронных и рент-генофлуоресцентных спектрах комплексов металлов& quot- (N 96−334 214) —

Структура диссертации.

Настоящая диссертационная работа содержит 280 страниц, в том числе 62 рисунка, 77 таблиц, список библиографических работ из 259 наименований и состоит из введения, 6 глав, заключения и приложения.

Основные результаты настоящей диссертационной работы заключаются в следующем:

1. Создан высокотемпературный фотоэлектронный спектрометр для исследования труднолетучих соединений, позволяющий получать газофазные ФЭ спектры в диапазоне температур до 600 & deg-С с постоянным решениием- созданы система управления спектрометром и соответствующее программное обеспечение, позволяющие производить эффективное накопление, обработку и хранение спектров- разработана методика измерения ФЭ спектров труднолетучих соединений с высоким разрешением-

2. Измерены газофазные Не (1)-фотоэлектронные спектры около 100 моно, бис- и трис-p-дикетонатов металлов (более 60 впервые), определены вертикальные ЭИ, установлена природа соответствующих ионнных состояний.

3. Установлены общие закономерности и особенности орбитальной структуры р-дикетонатных соединений, которую в целом можно описать набором орбиталей с доминирующим вкладом лигандных АО — тез, п, п+, л2 и набором орбиталей центральных ионов, энергетические характеристики которых определяются природой металла, геометрическим строением, особенностями концевых групп в а- Р- и у-положениях лигандов.

4. Для ряда р-дикетонов и моно-Р-дикетонатов установлены: Особенности и закономерности электронной структуры в основных и ионизованных электронных состояниях. В частности установлена орбитальная структура широкого ряда Р-дикетонов, которая характеризуется совокупностью локализованных на атомах хелатного цикла валентных МО

П3, П, П+, Л2.

Закономерности влияния многоэлектронных эффектов корреляции и релаксации на соответствие орбитальной структуры основных состояний экспериментально наблюдаемым характеристикам ионизованных состояний- В частности установлено, что учет электронной корреляции 7Гз, п, п+ и 712-электронов стабилизирует основное состояние, например, малонодиальдегида на 0.4 эВ, а ионизованные -примерно на 0.2 эВ. Это вызывает увеличение ЭИ, рассчитаных как разности энергий состояний, по сравнению с купмансовыми (-с). Однако учет релаксации ионных состояний приводит к их стабилизации и соответственно к уменьшению ЭИ.

Степень корректности ряда квантовохимических методов для рассчета геометрических параметров и характеристик электронной структуры. В частности показана предпочтительность метода РМЗ для расчета геометрических параметров р-дикетонов с ВВС и для расчета орбитальных характеристик данных соединений. На основании последних, зная релаксационные и корреляционные поправки, можно делать заключения о структуре ионизованных состояний и наоборот, из последовательности ионизованных состояний можно установить последовательность орбитальных состояний.

Закономерности влияния различных у- и р-заместителей на орбитальную структуру и энергетические параметры основных и ионизованных состояний- закономерности изменения электронной структуры при тио- и дитио-замещении-

Закономерности изменения электронной структуры и ФЭ спектров моно-р-дикетонатов при замене металла и при замещении СН3-групп на СбН5. В частности установлена значительная дестабилизация МО и соответствующее уменьшение ЭИ в рядах комплексов 1л (асас) — Шэ (асас), 1л (с1Ьт) — Ш (с1Ьт), обусловленные увеличением ионности связей. Установлено сопряжение л-систем хелатного цикла и СбН5-групп, характеризующее их близкое к копланарному расположение.

5. Для ряда бис-хелатов Зё-металлов установлены: закономерности влияния тио- и дитио-замещения в хелатных циклах на орбитальную структуру, природу нижних возбужденных и ионизо-ванных состояний и электронные спектры бис-(3-дикетонатов цинка- теоретические и экспериментальные закономерности влияния различ-ных заместителей в р-положениях лигандов на электронную структуру и электронные спектры бис-хелатов цинка- однодетерминантная природа нижних ионизованных состояний ряда бис-хелатов цинка, справедливость теоремы Купманса для данных соединений, закономерности изменения геометрических и электрон-ных характеристик при ионизации- характеристики многодетерминантных нижних возбужденных элек-тронных состояний ряда бис-хелатов цинка- особенности электронной структуры в основных и ионизованных состояниях для ряда бис-Р-дикетонатов Си и

N1, закономерности их изменения при у-- тио- и имино-замещении-

6. Для ряда трис-р-дикетонатов р-элементов (А1, ва, 1п) установлены: теоретические характеристики орбитальной структуры в основных состояниях- экспериментальные и теоретические закономерности влияния различных Р- и у-заместителей на орбитальную структуру, геометрические параметры, зарядовые характеристики- закономерности изменения электронной структуры и электронных спектров в зависимости от природы р-металла в рядах р-дикетонатов А1, ва, 1п- однодетерминантная природа основных и нижних ионизованных состояний р-дикетонатов А1, Оа, 1п, многодетерминантная природа возбужденных электронных состояний, справедливость теоремы Купманса для исследованных соединений и некорректность приближения одночастичных возбуждений для интерпретации АЭ спектров-

7. Для ряда трис-р-дикетонатов Зё-металлов (8с, И, V, Сг, Мп, Бе, Со) установлены: закономерности изменения электронной структуры при варьировании металлов и замещении в у- и р-положениях лигандов- экспериментальные характеристики и природа ионизованных состоя-ний, закономерности их изменения при у-замещении, при варьировании р-заместителей, при замене металла-

8. Для ряда р-дикетонатов 4с1-элементов (Яи, ЫИ) установлены: особенности электронной структуры и ФЭ спектров- закономерности их изменения при замене у-Н на С1 и Вг, при замене металла в рядах соединений Яи — Ш1- закономерности изменения электронной структуры и электронных спектров в рядах р-дикетонатов Зс1−4с1 элементов (Бе — Ки, Со — ЯЬ-

9. Установлено, что для всех р-дикетонатов, содержащих валентные Зё-электроны, верхними занятыми являются лигандные МО, а первые ЭИ связаны с Зё-дырочными состояниями, что характеризует значительную релаксацию ионизованных состояний при удалении Зё-электронов (несколько эВ).

10. Предложены методы и критерии корректной интерпретации ФЭ спектров, основанные на характерных изменениях ЭИ при тио-, имино, у- и Р-заме-щении, при замене металлов, при сопоставлении с данными РФС и ЭАС.

11. Установлены некоторые геометрические особенности ряда соединений (копланарность и некопланарность хелатных циклов и у-, р-заместителей), основанные на зависимости орбитальных энергий и ЭИ от расположение заместителей.

Заключение

Установлены теоретические закономерности электронной структуры ряда р-дикетонатов А1 в основных состояниях-

Экспериментально и теоретически исследовано влияние различных р-и у-заместителей на орбитальную структуру в рядах р-дикетонатов А1, на геометрические характеристики, на эффективные заряды-

Установлены экспериментальные и теоретические закономерности у-замещения-

Установлены особенности электронной структуры (3-дикетонатов ва и 1п, закономерности влияния природы металла в рядах р-дикетонатов А1, Оа. 1п-

Установлена однодетерминантная природа основных и нижних ионизованных состояний р-дикетонатов А1, Оа, 1п и характеристики их многодетерминантных возбужденных электронных состояний- показана справедливость теоремы Купманса для исследованных соединений и некорректность одноэлектронного приближения для интерпретации АЭ спектров.

Глава 6. Фотоэлектронные спектры и электронная структура трис-Р-дикетонатов 3(1-металлов

Как отмечалось в главе 1, геометрическое строение трис-р-дикетонатов Зс1-металлов описывается точечной группой симметрии Б3 (Бза). При такой геометрии в рамках приближения метода молекулярных орбиталей (МО) их электронное строение можно охарактеризовать набором валентных лигандных орбиталей 7с3(а2), 7г3(е) > гЦаг), п (е) > п+(а1), п+(е) > ^(аО, 7г2(е). и набором орбиталей комплексооб-разователя & lt-5(ее), & lt-1(е0, с1(а1), которые взаимодействуя, с учетом симметрии, образуют набор МО комплекса, рис. 6.1.

Указанный порядок симметризованных лигандных орбиталей, обусловленный внутрилигандными и межлигандными электронными взаимодействиями, одинаков для всех трис-Р-дикетонатов вследствие их близкого геометрического строения и незначительных измений абсолютных энергий данных орбиталей при изменениях геометрии в ряду соединений Зс1-металлов.

Исходный порядок с1-АО, расщепленных полем лигандов, менее однозначен, поскольку на это влияет конкретная геометрия комплекса и заселенность АО. Еще менее определенными являются исходные положения расщепленных полем лигандов АО (их энергии). А от этого зависит эффективность их взаимодействия с симметризованными орбиталями лигандов, что и определяет основные особенности электронной структуры трис-Р-дикетонатов — характеристики результирующих канонических МО, описанные ниже. о х& mdash-s о

TL t

Cr

Мп

Рис. 6.1. Качественная схема МО трис-р-дикетонатов Зс1-металлов

6.1. Орбитальная структура трис-пропандионатов Зс1-металлов

Электронная структура простейшего из d-трис-хелатов -Sc (mal)3, в соответствии с результатами расчетов методом CNDO/2, может быть описана набором практически 100%-лигандных МО (табл. 6. 1), подобно обсуждаемому выше для комплексов р-элемен

5 i л тов, поскольку для иона Se характерна конфигурация. 3s Зр ., при которой вакантные 3d-, 4s-, 4р-АО находятся значительно выше занятых валентных лигандных орбиталей и не участвуют в значимой степени во взаимодействии Sc-L. Имеющее же место взаимодействие симметризованных лигандных и атомных орбиталей приводит к расщеплению а-е компонент тс3-МО на 0. 25 эВ, а п-МО — к более значительному, на 0. 55 эВ, что, как будет показано ниже, находит экспериментальное отражение в ФЭ спектрах. Расщепление других валентных МО — п+ и 7г2, как и в случае трис-хелатов р-элементов, обусловлено преимущественно межлигандным взаимодействием. Наблюдающиеся для Sc (mal)3 более высокие энергии МО по сравнению с Al (mal)3, в частности 7t3(a2+e), п (а2) и n+(ai+e), согласуются с ослаблением ковалентного взаимодействия вследствие увеличения энергий 4s-, 4р-АО и увеличения их пространственной делокализации относительно 3s-, Зр.

Электронная структура обсуждаемых ниже (3-дикетонатов следующих элементов ряда — Ti (III), V (III), Cr (III), Mn (III), Fe (III) существенно отличается от структуры рассмотренных выше комплексов с закрытыми электронными оболочками (M (L), Co (L)2, Ni (L)2, Zn (L)2, A1(L)3, Ga (L)3, In (L)3, Sc (L)3), поскольку комплексы, содержащие неспаренные электроны, могут быть описаны энергетически и пространственно различающимися, в отличие от & laquo-закрытых»-, наборами а- и р-спин-орбиталей. И если для комплексов с закрытыми оболочками энергии спин-орбиталей равны и их абсолютные значения соответствуют, согласно теореме Купманса, энергиям ионизации, то в комплексах с открытыми оболочками энергии а- и р-спин-орбиталей различаются и ЭИ неравны даже средним взвешанным значениям орбитальных энергий. Это затрудняет наглядное описание электронной структуры указанных соединений и не позволяет сопоставить полосам в ФЭ спектрах одноэлектронные спин-орбитали. Однако закономерности изменений характеристик спин-орбиталей, в частности а-, при варьировании центрального иона и концевых групп в целом верно отражают экспериментально известные характеристики (ЭИ, эффективные заряды), что позволяет их использовать для определения тенденций изменения ФЭ и АЭ спектров в рядах различных соединений.

ПоказатьСвернуть

Содержание

Глава 1. Геометрическое строение и электронная структура р-дикетонов и (3-дике гонатов

1.1. р-Дикешны

1.1.1. Геометрическое строение р -дикетонов

1.1.2. Электронная структура и фотоэлектронные спектры р-дикетонов и их аналогов

1.2. Моно-р-дикетонаты

1.2.1. Геометрическое строение некоторых моно-Р-дикетонатов

1.2.2. Фотоэлектронные спектры моно-Р-дикетонатов 31 1.2. Бис-р-дикетонаты

1.3.1. Геометрическое строение

1.3.2. Электронная структура и фотоэлектронные спектры бис-Р-дикетонатов металлов

1.4. Трис-р-дикетонаты

1.2.1. Геометрическое строение

1.2.2. Фотоэлектронные спектры и электронная структура некоторых трис-р-дикетонатов металлов

Список литературы

1. Резолюция V Всесоюзной конференции & quot-Химия дикарбонильных соединений& quot-. Рига. 1981. 6 с.

2. Спицин В. И., Мартыненко Л. И. /Теоретическая и прикладная химия р-дикетонатов металлов. М.: Наука. 1985. С. 173−256.

3. Харвуд Дж. Промышленное применение металлоорганических соединений. Л.: Химия. 1970. 318 с.

4. Золотов Ю. А., Кузьмин Н. М. Экстракция металлов ацилпиразолинами. М.: Наука. 1977. 85 с.

5. Золотов Ю. А. Экстракция внутрикомплексных соединений. М.: Наука. 1968. 313 с.

6. Стары И. Экстракция хелатов. М.: Мир. 1966. 392 с.

7. Соколов Д. Н. Газовая хроматография летучих комплексов металлов. М.: Наука. 1981. 123 с.

8. Мошьер Р., Сивере Р. Газовая хроматография хелатных металлов. М.: Мир. 1967. 175 с.

9. Пешкова В. М., Мельчакова Н. В. р-Дикетоны. М.: Наука. 1986. 200 с.

10. Aminabhavi Т.М., Biradar N.S., Divakar М.С. Biologically active bimetallic complexes formed from acetylacetonates copper, cobalt and nickel. //Inorg. Chim. Acta. 1984. V. 92. P. 99−105.

11. Грибов В. Г., Домрачев Г. А., Жук Б. В. и др. Осаждение пленок и покрытий разложением металлоорганических соединений. М.: Наука. 1981. 322 с.

12. Низельский Ю. Н. Каталитические свойства & szlig--дикетонатов металлов. Киев: Наукова думка. 1983. 127 с.

13. Липатова Т. Э., Низельский Ю. Н. Металлокомплексный катализ. Киев: Наукова думка. 1977. С. 23−39.

14. Mehrotra R.C., Bohra R., Gaur D.P. Metal-?-Diketonates and Allied Derivatives. New York: Academic Press. 1978.

15. Kawaguchi S. Variety in Coordination Modes of Ligands in Metal Complexes. Berlin Heidelberg: Springer-Verlag. 1988. P. 75−119.

16. Joshi K.C., Pathak V.N. Metal chelates of fluorinated 1,3-diketones and related compounds. //Coord. Chem. Rev. 1977.V. 22. P. 37−122.

17. Разуваев Г. А., Грибов Б. Г., Домрачев Г. А., Соломатин Б. А. Металлоорганические соединения в электронике. М.: Наука. 1972. 479 с.

18. Осаждение из газовой фазы /Под ред. К. Пауэла, Дж. Оксии, Дж. Блогера. М.: Атомиздат. 1970. 471 с.

19. Васильев H.H., Гореленко А. Я., Калаша И. И. 1,3,2-диоксиборины новый класс лазерных красителей. //Ж. прикл. спектр. 1985. Т. 42. N. 1.С. 51−55.

20. Малетин Ю. А. & szlig--дикетонаты переходных металлов ингибиторы окисления органических веществ. /Теоретическая и прикладная химия & szlig--дикетонатов металлов. М.: Наука. 1985. С. 256−262

21. Присяжнюк А. И., Кокшарова Т. В. Координационные соединения как добавки, улучшающие свойства полимерных материалов. //Коорд. хим. 1994. Т. 20. N. 4. С. 243−255.

22. Михайлов О. В., Половняк В. К. Хелаты 3d^eMeHTOB в качестве возможных носителей несеребрянных фотографических изображений. //Коорд. хим. 1989. Т. 15. N. 2. С. 147−160.

23. Qupta A., Jagannathan R., Cooper E., e.a. Superconducting oxide films with high transition temperature prepared from metal trifluoroacetate precurors. //Appl. Phys. Lett. 1988. V. 82. N. 24. P. 2077−2079.

24. Вилесов Ф. И., Курбатов Б. Л., Теренин A.H. Распределение электронов по энергиям при фотоионизации ароматических аминов в газовой фазе. //ДАН СССР. 1961. Т. 138. N. 6. С. 13 291 332.

25. Курбатов Б. Л, Вилесов Ф. И., Теренин А. Н. Распределение электронов по кинетическим энергиям при фотоионизации метилпроизводных бензола. //ДАН СССР. 1961. Т. 140. N. 4. С. 797−800.

26. Turner D.W., Al-Joboury M.I. Determination of ionization potential by photoelectron energy measurement. //J. Chem. Phys. 1962. V. 37. N. 12. P. 3007−3008.

27. Evans S., Hamnett A., Orchard A.F. Lloyd D.R. Study of the metal-oxigen bond in simple tris-chelate complexes by He (I) photoelectron spectroscopy. //Diss. Faraday Sos. Trans. 1972. V. 54. P. 227−250.

28. Lloyd D.R. The failure of electron impact measurements to detect first ionization potentials in some molecules. //Int. J. Mass. Spectrom. Ion. Phys. 1970. N. 4. P. 500−503.

29. Клейменов В. И., Лопатин C.H., Акопян M.E., Устинов А. Ю. Фотоэлектронный спектрометр для исследования труднолетучих соединений. //ПТЭ. 1990. N. 2. С. 143−145. 31. р-дикетонаты металлов. /Под ред. В. И. Спицина. М.: Наука. 1978. 121 с.

30. Строение, свойства и применение р-дикетонатов металлов. /Под ред. В. И. Спицина. М.: Наука. 1978. 203 с.

31. Проблемы химии и применения р-дикетонатов металлов. /Под ред. В. И. Спицина. М.: Наука. 1982. 264 с.

32. Пашкевич К. И., Салоутин В. И., Постовский И Я. Фторсодержащие (З-дикетоны. //Успехи химии. 1981. T. L. Вып. 2. С. 325−354.

33. Mushak P., Glen M., Savory J. Fluoro-P-diketones and metal fluoro-P-diketonates. //Fluor. Chem. Rev. 1973. V. 6. P. 43−140.

34. Кольцов А. И. Исследование структуры и устойчивости енолов 1,3-дикарбонильных соединений с внутри- и межмолекулярными водородными связями методом ЯМР. Дисс. д-ра хим. наук. Ленинград. ИВС АН СССР. 1978. 319 с.

35. Берестова С. С. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса 13С и строение енольных форм p-дикарбонильных соединений и их производных. /Дисс. к.ф. -м.н. Москва. ИОНХ. 1985. 154 с.

36. Хатипов С. А. ЯМР-спектроскопия. Н, 2Н, 13С и процессы переноса протона в енольных формах p-дикарбрнильных соединений. Дисс. к.ф. -м.н. Москва. ИОНХ. 1986. 178 с.

37. Железнова Л. И. Спектры (электронные и ИК) и строение р-дикетонатов 3d-элементов в газовой фазе. Дисс. к.х.н. Киев. 1985. 219 с.

38. Кольцов А. И., Хейфец Г. М. Изучение кетл-енольной таутомерии с помощью спектров ЯМР. //УХ. Т. 40. N. 9. 1971. С. 1646−1674.

39. Burdett J.P., Rogers М.Т. Keto-enol tautomerism in p-dicarbonyls studied by nuclear magnetic resonance spectroscopy. I. Proton chemical shifts and equilibrium constants of pure compounds. //J. Am. Chem. Soc. 1964. V. 86. N. 11. P. 2105−2109.

40. Andreassen A.L., Bauer S.H. The structures of acetylacetone, trifluoroacetylacetone and trifluoroacetone. //J. Mol. Struct. 1972. V. 12. P. 381−392.

41. Brown R.S. The intramolecular hydrogen bond in malonaldehyde as determined by X-ray photoelectron spectroscopy. //J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. N. 16. P. 5497−5498.

42. Brown R.S., Tse A., Nakashima Т., Haddon R.C. Symmetries of hydrogen bonded enol forms of diketones as determined by X-Ray photoelectron spectroscopy. //J. Amer. Chem. Soc. 1979. V. 101. N. 12. P. 3157−3162.

43. Schweig A., Vermeer H., Weidner U. A photoelectron spectroscopic study of keto-enol tautomerism in acetylacetones a new application of photoelectron spectroscopy. //Chem. Phys. Lett. 1974. V. 26. N. 2. P. 229−233.

44. Frisch M.J., Scheiner A C., Schaefer H.F. The malonaldehyde equilibrium geometry: A major structural shift due to the effects of electron correlation. //J. Chem. Phys. 1985. Y. 82 N. 9. P. 4194−4197.

45. Львов И. Б., Иванов Ю. В., Вовна В. И. Неэмпирическое исследование электронного строения производных малонового диальдегида. //Ж. структ. хим. 1997. Т. 38. N. 6. С. 1061−1066.

46. Zhanpeisov N.U., Zhidomirov G.M. Applecation of MINDO/3-HB method to evaluation of activation energy of intramolecular proton transfer in malonaldegide. //React. Kinet. Cotal. Lett. 1989. V. 38. N. 2. P. 395−397.

47. Baughcum S.L., Duerst R.W., Rowe W.F., Smith Z., Wilson E.B. Microwave spectroscopic study of malonaldehyde (3-hydroxy-2-propenal). 2. Structure, dipole moment and tunneling. //J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 6296−6303.

48. Isaacson A.D., Morokuma К. Molecular orbital studies of hydrogen bonds. VIII. Malonaldehyde and symmetric hydrogen bonding in neutral species. //J. Amer. Chem. Soc. 1975. V. 97. N. 16. P. 44 534 457.

49. Nakanishi H., Morita H, Nagakura S. Electronic structures and spectra of keto and enol forms of acetylacetone. //Bullet. Chem. Soc. Jap. 1977. V. 50. N. 9. P. 2255−2261.

50. Iijima K., Ohnogi A., Shibata S. The molecular structure of acetylacetone as studied by gas-phase electron diffraction. //J. Mol. Struct. 1987. V. 156. N. 1−2. P. 111−118.

51. Lowrey A. H, George C., DAntonio P., Karle J. Structure of acetylacetone by electron difraction. //J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. N. 24. P. 6399−6403.

52. Powling J., Bernstein H.J. //J. Am. Chem. Soc. 1951. V. 73. P. 4353.

53. Camerman A., Mastropaolo D., Camerman N. Molecular structure of acetylacetone. A crystallographic determination. //J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105. P. 1584−1586.

54. Волков C.B., Герасимчук А. И., Мазуренко E.A. Расчет геометрии и электронной плотности CNDO 2,4-пентандиона (АА), 1,1,1-трифторАА, гексафторАА и LiAA в енольной форме. //Ж. структ. хим. 1980. Т. 21. N. 2. С. 168−170.

55. Andreassen A.I., Zebelman D., Bauer S.H. Hexafluoroacetylacetone and hexafluoroacetic anhydride. //J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. N. 5. P. 1148−1152.

56. Semmingsen D. The crystal structure of benzoylacetone. //Acta Chem. Scand. 1972. V. 26. P. 143−154.

57. Jones R.D.G. The crystal and molecular structure of the enol form of 1-phenyl-l, 3-butanedione (benzoylacetone) by neutron diffraction. //Acta Cryst. 1976. V. B32. P. 2133−2136.

58. Williams D.E. Crystal structure of dibenzoylmethane. //Acta Cryst. 1966. V. 21. P. 340−349.

59. Jones R.D.G. The enol form of l-(4-bromophenyl)-l, 3-butanedione. //Acta Cryst. 1976. V. B32. P. 301−303.

60. Jorgenson F.S., Carlsen L., Duus F. The electronic structure of p-thioxoketones. A. Photoelectron spectroscopic study of the enol-enetiol tautomerism of thioacetylacetone and related compounds. //J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 1350−1353.

61. Millefiori S., Millefiori A. Tautomerism and intramolecular hydrogen bonding in p-thioxoketones. //J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2. 1989. V. 85. N. 9. P. 1465−1475.

62. Norskov-Lauritsen L., Carlsen L., Duus F. //J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983. 496.

63. Устинов А. Ю., Акопян М. Е., Вовна В. И. Фотоэлектронная спектроскопия р-дикетонатоы щелочных металлов. //Коорд. хим. 1991. Т. 17. Вып. 10. С. 1323−1325.

64. Hash N.S., Livett М.К., Peel J.B., Willet G.D. Variable temperature ultraviolet photoelectron spectroscopy of keto-enol tautomers of pentane-2,4-dione. //Aust. J. Chem. 1987. V. 40. N. 3. P. 599−609.

65. Nishijima G., Nakayama H., Kobayahi Т., Yokota K. Photoelectron spectrum of malonaldehyde. //Chem. Lett. 1975. N. 1. P. 5−8.

66. McAlduff E. J., Bunbury D.L. Photoelectron spectra of some aromatic mono- and di-ketones. //J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1979. V. 17. P. 81−89.

67. Борисенко A.B., Вовна В. И., Горчаков В В., Коротких О. А. Фотоэлектронные спектры и электронное строение некоторых р-дикетонатов бора. //Ж. структ. химии. 1987. Т. 28. N. 1. С. 147−150.

68. Katrib A., Rabelais J.W. Electronic interaction betwin the vinyl group and its substituents. //J. Phys. Chem. 1973. V. 77. P. 2358−2363.

69. Гринцевич П. П., Вовна В. И., Царев В. И., Шапкин Н. П. Электронное строение некоторых этилендиимино-бис (ацетилацетонатных) комплексов 3d^eMeHTOB. /Строение вещества и свойства молекул. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. 1987. С. 123−134.

70. Гринцевич П. П., Вовна В. И., Петраченко Н Е., Харченко В. И., Андреев В. А. Электронное строение некоторых р-кетоиминов. //Ж. орг. хим. 1991. Т. 27. Вып. 3. С. 450−454.

71. Chandler CD., Fallon G.D., Koplick A.J., West B.O. The structures of mono and bis p-diketonate Tin (IV) alkoxide complexes. //Aust. J. Chem. 1987. V. 40. P. 1427−1439.

72. Cauletti C., Furlani C., Piancastelli M.N. He (I) photoelectron spectra of some thallium-p-diketonates. //J. Microsc. et. Spectrosc. Electron. 1976. V. 1. N. 3. P. 463−468.

73. Dan van H., Terpsta A., Stufkens D.J., Oskans A. UV Photoelectron spectrospic studies of the metal-olefin bond. 2. Bonding in (|3-diketonato) rhodium (I) and iridium (I) carbonyl and olefin complexes. //Inorg. Chem. 1980. V. 19. P. 3448−3455.

74. Вовна В. И., Андреев В. А., Чередниченко А. И. Фотоэлектронные спектры и электронная структура Р-дикетонатов р- и d-элементов. /р-дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. 1987. Т. 1.С. 7−31.

75. Борисенко А. В., Вовна В. И. Электронное строение и фотоэлектронные спектры р-дикетонатов бора, /р-дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. Т. 1. 1990. С. 178−188.

76. Борисенко А. В., Коротких О. А., Роэенберг Т. В. Электронное строение, ФЭ- и УФ-спектры некоторых кислородосодержащих соединений бора. /Строение вещества и свойства молекул. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. 1987. С. 177−219.

77. Борисенко А. В., Вовна В. И., Горчаков В. В., Дорохов В. А. Электронное строение и фотоэлектронные спектры азотных аналогов бета-дикетонатов бора, /р-дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. Т. 1. 1990. С. 189−211.

78. Борисенко А. В., Вовна В. И., Горчаков В. В., Коротких О. А. Фотоэлектронные спектры и электронное строение некоторых р-дикетонатов бора. //Ж. структ. химм. 1987. Т. 28. N. 1. С. 147−149.

79. Нефедов В. И., Вовна В. И. Электронная структура химических соединений. М.: Наука. 1987. 347 с.

80. Вовна В. И., Горчаков В. В, Чередниченко А. И. Фотоэлектронная спектроскопия р-дикетонатных комплексов. /Строение вещества и свойства молекул. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. 1987. С. 93−122.

81. Shibata S., Ohta М., Iijima К. Molecular structure of bis (acetylacetonato)beryllium in the gaz phase as determined from electron diffraction data. //J. Mol. Struct. 1980. V. 67. P. 245−250.

82. Stewart J.M., Morosin B. The cristal and molecular strucrure of bis-(2,4-pentanedionato)beryllium. //Acta Crist. 1975. V. B31. P. 11 641 168.

83. Shibata S., Ohta M. Molecular structure of bis (acetylacetonato) zinc (II) in the gas phase as determined from electron diffraction data. //J. Mol. Struct. 1981. V. 77. P. 265−270.

84. Cotton F.A., Elder R.C. The crystal and molecular structure of dimeric bis (acetylacetonato)aquoCo (2+) and prepaire of row other new hydrates. //Inorg. Chem. 1965. V. 4. P. 1145−1149.

85. Montgomery H., Lingafelter E.C. The crystal structure of monoaquobisacetylacetonatozinc. //ActaCryst. 1963. Sect. В. V. 16. N. 8. P. 748−752.

86. Pradilla-Sorzano J., Fackler J.P. Adducts of p-ketoenolates. V. Crystal and molecular structures of bis (l, l, l, 6,6-hexafluoro-2,4-pentanedionato)bis (pyridine)zinc (II) and -copper (II). //Inorg. Chem. 1973. V. 12. N. 5. P. 1174−1182.

87. Cotton F.A., Wood J.S. The crystal and molecular structure of bis (dipivaloylmethanido)zinc (II). //Inorg. Chem. 1964. V. 3. P. 245 251.

88. Старикова З. А., Шугам Е. А. Кристаллохимические данные о внутрикомплексных соединениях в-дикетонатов. V. Уточнение структуры ацетилацетоната меди. //Ж. Структ. Хим. 1969. Т. 10. N. 2. С. 290−293.

89. Hon Р-Н., Pfluger С.Е., Linn Belford R. The molecular and crystal structure of bis (l-phenyl-l, 3-butanedionato)copper. //Inorg. Chem. 1966. V. 5. N. 4. P. 516−521.

90. Князева A.H., Шугам E.A., Школьникова JIM. Кристаллохимические данные о внутрикомплексных соединениях (3-дикетонов. IV Кристаллическая и молекулярная структура дибензоилметаната меди. //Ж. структ. химии. 1969. Т. 10. N. 1.С. 83−87.

91. Blackstone M., Thuivanjl J. van, Romers С. The crystak structure of bis (l, 3-diphenyl-l, 3-propanedionato)cooper II. //Recueil. Trav. Chim. 1966. V. 85. P. 557−566.

92. Ping-Kay Hon, Pfluger C.E., Belford R.L. //Inorg. Chem. 1966. V. 5. N. 4. P. 516−521.

93. Robertson J., Truter M.R. The crystal structure of bis-(3-methylpentane-2,4-dionato)copper (II). /Л/ Chem. Soc. A. 1967. V. 2. P. 309−313.

94. Carmichael J.W., Steinrauf L.K., Belford R.L. Bis (30phenyl-2,4-pentanedionato)copper. I. Molecular and crystal structure. //J. Chem. Phys. 1965. V. 43. N. 11. P. 3959−3966.

95. Barclay G.A., Cooper A.J. The crystal structure of copper (II) etylacetonate. //J. Chem. Soc. 1965. June. P. 3746−3751.

96. Hall D.H., Rae A.D., Waters T.N. The colour, isomerism, and structure of some copper co-ordination compounds. Part V. The crystal structure of NN'-ethylenebis (acetylacetoneiminato)copper (II). //J. Chem. Soc. 1963. Dec. P. 5897−5901.

97. Thomas B.G., Moris M.L., Hilderbrandt R.L. The structure of bis (l, 1,1,5,5,5-hexafluoro-2,4-pentandionato)copper (II) as determined by gas phase electron diffraction. //J. Mol. Struct. 1976. V. 35. N. 2. P. 241−252.

98. Le Brun P.C., Lyon W.D., Kuska H.A. Effects of mixed-ligand complexation on the geometry of copper (II) complexes. X-Ray study of (hexafluoroacetylacetonato)(acetylacetonato)copper (II). //Inorg. Chem. 1986. V. 25. P. 3106−3108.

99. Байдина И. А., Стабников П. А., Игуменов И. К., Борисов С. В. Кристаллическая и молекулярная структура ацетилацетонато-гексафторацетилацетоната меди (П). //Коорд. Хим. 1984. Т. 10. Вып. 12. С. 1699−1705.

100. Deeth R.J., Duer M.J., Gerloch М. Ligand fields from misderected valency. 2. Bent bonding in copper (II) acetylacetonates. //Inorg. Chem. 1987. V. 26. P. 2578−2582.

101. Cotton F.A., Wise J.J. The crystal and molecular structure of bis (2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionato)nickel (II). //Inorg. Chem. 1966. V. 5. N. 7. P. 1200−1207.

102. Montgomery H., Lingafelter E.C. The crystal structure of Tutton’s salts. II. Magnesium ammonium sulfate hexahydrate and nickel ammonium sulfate hexahydrate. //Acta Cryst. 1964. V. 17. P. 14 781 479.

103. Corain В., Del Pra A., Filira F., Zanotti G. Metal-promoted of cyanogen toward compounds containing active hydrogens on carbon.

104. Reaction of cyanogen with bis (2,4-pentanedionato)nickel (II). // Inorg. Chem. 1979. V. 18. N. 12. P. 3523−3528.

105. Brittain H.G., Disch R.L. The He (I) photoelectron spectra of some bivalent transition metal p-diketonate complexes. //J. Electron Spectrosc. and Relat. Phenom. 1975. V. 7. N. 6. P. 475−483.

106. Kitagawa S., Morishima I., Yoshikawa K. Photoelectron spectra of transition metal compounds. //Polyhedron. 1983. V. 2. N. 1. P. 43−46.

107. Fragala I., Costanzo L.L., Ciliberto E., Condorelli G. He (I) and He (II) excited photoelectron spectra of tetracoordinated complexes of transition metal ions with p-diketonate ligand. //Inorg. chim. Acta. 1980. V. 40. N. l.P. 15−24.

108. Ustinov A. Yu., Korochencev V.V., Vovna V.I. Electronic structure of some bis-p-diketonates of zinc and their thio-analogs. //J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1998. V. 88−91. P. 119−124.

109. Cauletti C., Sima J. The electronic structure of some N, N-ethylenebis (thioacetylacetoneiminato) complexes studied by UV photoelectron spectroscopy. //J. Electron Spectrosc. and Related Phenom. 1980. V. 19.N. l.P. 1−10.

110. Устинов А. Ю., Короченцев В. В., Львов И. Б., Вовна В. И. Фотоэлектронные спектры у-замещенных бис-ацетилацетонатов никеля (II) и меди (П). //Коорд. хим. 1997. Т. 23. N. 5. С. 376−379.

111. Cauletti С., Furlani С. He (I) photoelectron spectra of bis (P-diketonato)nickel (II) complexes and their mono- and di-thio analogues. //J. Electron Spectrosc. and Related Phenom. 1975. V. 6. N. 6. P. 465−471.

112. Burton N.A., Hillier I.H., Guest M.F., Kendrick J. Pseudopotential calculations of the geometry and ionization energies of palladium (II) acetylacetonate. //Chem. Phys. Lett. V. 155. N. 2. P. 195−198.

113. Cotton F.A., Wilkinson G. Advanced Inorganic Chemistry. 3d. edu. Interscience Publ., New York. 1972.

114. Hawkins C.J. Absolute configuration of metal complexes. N.Y.: Wiley-Interscience. 1971. Chapter 1.

115. Pignolet L.H. //Topics Current Chem. 1975. V. 56. P. 93.

116. Школьникова JI.M., Порай-Кошиц M.A. /Итоги науки и техники. Кристаллохимия. Т. 16. М.: ВИНИТИ. 1982. С. 117.

117. Lingafelter Е.С., Braun R.L. Interatomic distances and angles in metak chelates of acetylacetone and salicyldiamine. //J. Am. Chem. Soc. 1966. V. 88. N. 13. P. 2951−2956.

118. Lingafelter E.C. //Coord. Chem. Rev. 1966. N. 1. P. 151−155.

119. Van Dam H, Oskam A. Unambiguous assignment of the metal d-orbitals in Co (acac)3. //J. Electron Spectrosc. and Relat. Phenom. 1979. V. 17. N. 5. P. 353−355.

120. Brittain H.G., Horozoglu В., Baker A.D. The He (I) photoelectron spectra of some substituted Co (III) acetylacetonate complexes. //J. Electron Spectrosc. and Relat. Phenom. 1979. V. 16. N. 1−2. P. 107 112.

121. Davis T.S., Fackler J.P., Weeks M.J. Spectra of manganese (III) complexes. The origin of the lowOenergy band. //Inorg. Chem. 1968. V. 7. N. 10. P. 1994−2002.

122. Чередниченко А. И., Вовна В. И., Мартыненко Л. И. Фотоэлектронные спектры & szlig--дикетонатов металлов, //& szlig--дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. 1989. Т. 1.С. 243−255.

123. Вилесов Ф. И. Первые адиабатические потенциалы ионизации и внутримолекулярные индукционные взаимодействия. // Успехи фотоники. Сб. 1. Л.: Изд. -во ЛГУ. С. 5−77.

124. Ballard R.E. Photoelectron spectroscopy and molecular orbital theory. Bristol: Adan Hilger. 1978. 192 p.

125. Ghosh P.K. Introduction to photoelectron spectroscopy. N. Y.: Wiley. 1983. 337 р.

126. Electron spectroscopy: theory, techniques and applications. /Ed. by C. R. Brundle, A. D. Backer. London: Acad. Press. 1977. V. 1. 459 p. 1978. V. 2. 287 p. 1979. V. 3. 261 p. 1981. V. 4. 407 p. 1984. V. 5. 378 p.

127. Turner D.W., Baker C., Baker A. P, Brundle C.R. Molecular photoelectron spectroscopy. L.: Wiley-Intersci. 1970. 386 p.

128. Карлсон Т. Фотоэлектронная и Оже-спектроскопия. JL: Машиностроение. 1981. 431 с.

129. Бейкер А., Беттридж Д. Фотоэлектронная спектроскопия. М.: Мир. 1975. 200 с.

130. Акопян М. Е., Головин А. В., Родин А. А. Фотоионизационная спектроскопия молекул. Л.: Изд-во С. -Петербургского ун-та. 1996. 316 с.

131. Нефедов В. И., Вовна В. И. Электронная спектроскопия органических и элементоорганических соединений. М.: Наука. 1989. 201 с.

132. Berkowitz J. High temperature UPS studies and other variations. /Electron Spectroscopy: Theory, Techniques and Applications. Ed. C.R. Brundle, A.B. Baker. London: Acad. Press. 1977. V. 1. P. 355 433.

133. Berkowitz J. Photoilefctron spectroscory of molekular beams. //Chem. Spectrosc. and Photochem. Vacuum. Ultraviolet. 1974. P. 93−111.

134. Berkowitz J. Photoionization mass spectrometry and photoelectron spectroscopy of high temperature vapors. N. Y. -London: Adv. High Temp. Chem. V. 3. 1971. P. 123−176.

135. Berkowitz J., Dehmer J.L., Walker T.E.H. On the photoelectron spectra of alkali nalide vapors. //J. Chem. Phys. 1973. V. 59. N. 7. P. 3645−3653.

136. Отчет по научно-исследовательской работе 71 НИР. Создание электронного спектрометра для исследования газов и паров с ионизацией вакуумным ультрафиолетовым излучением. II модификация КЭС. СКБ АП АН СССР. 1974.

137. Электронный спектрометр ЭС-3201. Техническое описание и инструктция по эксплуатации. 1ГЗ 394. 50 ТО. Черноголовка. 1979.

138. Вовна В. И. Электронная структура комплексов переходных металлов со фтор- и кислородсодержащими лигандами по фотоэлектронным данным. Дисс. д-ра хим. наук. Владивосток. 1989. 305 с.

139. Юдин Д. В., Доценко С. А., Вовна В. И. Измерительно-вычислительный комплекс для исследования фотоэлектронных спектров (3-дикетонатов металлов. /(3-дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. 1989. С. 156−165.

140. Юдин Д. В., Петраченко Н. Е., Гринцевич П. П., Вовна В. И. Обработка и анализ фотоэлектронных спектров, полученных с использованием источников ультрафиолетового излучения. //Ж. прикл. спектроск. 1988. Т. 49. N. 5. С. 856−858.

141. Юдин Д. В., Петраченко Н. Е., Вовна В. И. Диалоговый подход к решению обратных задач обработки и интерпретации фотоэлектронных спектров. /Строение вещества и свойства молекул. Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та. 1987. С. 160 177.

142. Singh P.R., Sahai R. Chemical and spectroscopic studies in metal p-diketonates. I Preparation and study of halogenated metal acetylacetonates. //Aust. J. Chem, 1967. V. 20. P. 639−648.

143. Singh P R., Sahai R. Chemical and spectroscopic studies in metal p-diketonates. II. Nitration of metal p-diketonates. //Aust. J. Chem, 1967. V. 20. P. 649−655.

144. Реутов В. А. Исследование реакции нуклеофильного замещения в ряду 3-галоген-2,4-пентандионатов металлов. Афтореф. канд. хим. наук. Иркутск. 1987. 22 с.

145. Кендлин Дж., Теолор К., Томсон Д. Реакции координационных соединений переходных металлов. М.: Мир. 1970.

146. Свистунов Г. М. Синтез и исследование у-замещенных р-дикетонатов трехвалентных металлов. Дисс. канд. хим. наук. Иркутск. 1989. 153 с.

147. Colman J.P. Reactionen der metall-acetylacetonate. //Angew. Chem. 1965. V. 77. N4. P. 154−161.

148. Морозова Н. Б., Митькин B.H., Игуменов И. К. и др. р-дикетонаты рутения (Ш). //Коорд. хим. 1989. Т. 15. Вып. 1. С. 110−115.

149. Martell А.Е., Calvin М. Chemistry of Metal Chelate Compounds. N.Y.: Rrentice-Hall. 1952.

150. Collman J.P., Moss RA., Maltz H., Heindel C.C. The Reaction of Metal Chelates. I. Halogenation of Metal Chelates of 1,3-Diketones. //J. Amer. Chem. Soc. 1961. V. 83. N. 2. P. 531−534.

151. Harries H.J., Parr Y.G., Burges J. Bis (3-substituted-pentane-2,4-dione) etilendiamine ligands. //J. Inorg. andNucl. Chem. 1978. V. 40. N. 11. P. 1941−1943.

152. Carter M.J., Rillema D. Oxigen carrier and redox properties of some neitral cobalt chelates. Axial and in-plane ligand effects. //J. Amer. Chem. Soc. 1974. V. 96. N. 2. P. 392−400.

153. Морозова H.E., Митькин B.H., Игуменов И. К. и др. Исследование процесса термолиза трис-ацетилацетонатов железа (Ш) в конденсированном состоянии. //Ж. неорг. хим. 1988. Т. 33. Вып. 10. С. 2547−2554.

154. Delli S., Robards K. Volatility studies of metal chelates. //J. Cromatogr. 1985. V. 322. P. 1−22.

155. Patnaik S.K., Maharana P.K., Sahn S.N., Murty G.S.N. Radiation decomposition of metal acetyl acetonates. //J. Radioanal. Nucl. Chem., Lett. 1988. V. 128. N. 4. P. 283−292.

156. Алиханян AC., Малкерова И. П., Гринберг Я. Х., Богданов В. А. Термодинамические свойства ацетилацетонатов алюминия, хрома, иттрия и циркония. /Тез. докл. И Всесоюзн. конф. по колориметрии и химической термодинамике. Новосибирск. 1986. С. 90−91.

157. Игуменов И. К., Чумаченко Ю. В., Земсков С. В. Изучение летучести некоторых р-дикетонатов алюминия (Ш). // Коорд. хим. Т. 5. Вып. 1. 1979.

158. Вовна В. И., Вилесов Ф. И. Фотоэлектронная спектроскопия свободных молекул. Структура и взаимодействие молекулярных орбиталей. /Успехи фотоники. 1975. N. 5. С. 3−149.

159. Цюлике JI. Квантовая химия. Том 1. М.: Мир. 1976. 512 с.

160. Hubac I., Kvascnicka V. Application of many-body Reyleigh-Schro-dinger perturbation theory to calculation of ionization potentials and electron affinities. //Chem. Phys. Lett. 1973. V. 23. N. 3. P. 381−385.

161. Cederbaum L.S., Domcke W. Theoretical aspects of ionization potentials and photoelectron spectroscopy: a Green’s function approach. //Aadv. Chem. Phys. 1977. V. 36. P. 205−244.

162. Niessen W. von, Cederbaum L.S. Computation methods for the one-particle Green’s function. //Computer Phys. Reports. 1984. V. 1. N. 2. P. 59−125.

163. Cederbaum L.S., Domcke W., Schirmer J., e.a. Correlation effect in the ionization of hydrocarbons. //J. Chem. Phys. 1978. V. 69. N. 4. P. 1591−1603.

164. Raghavachari K., Anderson J.B. Electron correlation effects inmolecules. //J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 12 960−12 973.

165. Bohm M.C. On the importance of orbital relaxation in the photoelectron spectra of transition metal complexes. //J. Phys. B: At. Mol. Phys. 1984. V. 17. P. 3103−3116.

166. Bohm M.C. Electronic reorganization in the photoelectron spectra of transition metal compounds. //J. Chem. Phys. V. 78. N 12. 1983.

167. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир. 1990. 383 с.

168. Pople J.A., Beveridge D.L. Approximate Molecular Orbital Theory. N. -Y.: McGraw-Hill Book. 1970.

169. Clack D.W., Hush N.S., Jndle J.R. All-valence electron CNDO calculations on transition metal complex. //J. Chem. Phys. 1972. V. 57. N. 8. P. 3503−3510.

170. Zerner M., Gouterman M. Porfyrins. IV. Extended Huckel calculations on transition metal complexes. //Theor. Chim. Acta. 1966. V. 4. N. l.P. 44−63.

171. Thiel W. Semiempirical methods: curent status and perspectives. //Tetrahedron. 1988. V. 44. N. 24. P. 7393−7408.

172. Dewar M., Thiel W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Approximations and parameters. //J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. N. 15. P. 4899−4907.

173. Dewar M., Thiel W. Ground states of molecules. 39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen and oxigen. //J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. N. 15. P. 4907−4917.

174. Stewart J.J.P. Optimization of parameters for semi-empirical methods. I Method. //J. Сотр. Chem. 1989. V. 10. P. 221.

175. Войтюк А. А. Применение метода MNDO для исследования свойств и реакционной способности молекул. //Ж. структ. хим. 1988. Т. 29. N. 1.С. 138−191.

176. Lewis D. MINDO/3: A Review of the Literature. //Chem. Rev. 1986. V. 86. N. 6. P. 1111−1123.

177. Гуцев Г. Л., Левин А. А. Исследование электронной структуры молекул самосогласованным дискретным вариационным Ха-методом в базисе численных хартри-фоковских функций. I. Общее описание процедуры. //Ж. структ. хим. 1978. Т. 19. N. 6. С. 976−981.

178. Слэтер Дж. Методы самосогласованного поля для молекул и твердых тел. М.: Мир. 1978. 662 с.

179. Roothaan C.C.J. Self-consistent fild theory for open shells of electronic systems. //Rev. Mod. Phys. 1960. V. 32. N. 2. P. 179−185.

180. Roothaan C.C.J. New developments in molecular orbital theory. //Rev. Mod. Phys. 1951. V. 23. N. 2. P. 69−89.

181. Clementi E., Mehl J. IBM system/360. IBMOL-5 program. Quantum mechanical concepts and algorithms. San Jose: IBM Research Laboratory. 1971. 238 p.

182. Clementi E., Davis D.R. Electronic structure of large molecular systems. //J. Comput. Phys. 1966. V. 1. N. 2. P. 223−244.

183. Клименко H.M. Квантовохимические расчеты комплексных соединений переходных металлов. /Итоги науки и техники. Строение молекул и химическая связь.М.: ВИНИТИ. 1978. 145 с.

184. Кондратенко А. В., Нейман К. М., Гуцев Г. Л. и др. Квантовая химия и спектроскопия высоковозбужденных состояний координационных соединений. //Ж. струтк. хим. 1988. Т. 29. N. 6. С. 90−103.

185. Кондратенко А. В., Нейман К. М. Квантовая химия и спектроскопия высоковозбужденных состояний. Координационные соединения переходных металлов. Н: Наука. 1990. 245 с.

186. Koopmans Т.A. Uber die zuordnung von wellenfunktion and eigenwerten zu den einzelnen elektronen eines atoms. //Physika. 1933. V. I.N.2.P. 104−113.

187. Вовна В. И. Электронная структура органических соединений. М.: Наука. 1990. 220 с.

188. Чувылкин Н. Д., Жидомиров Г. М. Квантовая химия и органический катализ. /Итоги науки и техники. Сер. & quot-Кинетика и катализ& quot-. Т. 8. М.: ВИНИТИ. 1980. С. 3−98.

189. Вовна В. И., Стрельцов А. И., Устинов А. Ю. Моделирование фотоэлектронных спектро трис-(3-дикетонатов М (Ма1)з M=Sc, Ti, V, Сг в приближении ССП КВ. //Там же. С. 42−43.

190. Ustinov A. Yu., Vovna V.I., Ustinova O.M. Experimental and theoretical investigation of aluminium, gallium and indium tris-acetylacetonates ground, excited and ionized states nature. //J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1998. V. 88−91. P. 103−108.

191. Ustinov A. Yu., Korochentzev V.V., Vovna V.I. Electronic structure of some bis-P-diketonates of zink and their thio-analogs. /7th International Conference on Electron Spectroscopy. Abstracts. Chiba. 1997. P. 65.

192. Вовна В. И., Чередниченко А. И., Устинов А. Ю. и др. Фотоэлектронные спектры у-замещенных ацетилацетонатов металлов, /р-дикетонаты металлов. Владивосток: Изд-во Дальне-вост. ун-та. 1990. Т. 1. С. 165−177.

193. Устинов А. Ю., Акопян М. Е. Фотоэлектронные спектры и электронная структура трис-р-дикетонатов алюминия, хрома и железа. //Ж. физ. хим. 1991. Т. 65. N. 7. С. 1811−1818.

194. Устинов А. Ю., Вовна В. И. Фотоэлектронные спектры и электронная структура некоторых у-замещенных трис-ацетилацетонатов Зё-металлов. //Коорд. хим. 1996. Т. 22. N. 3. С. 177−180.

195. Акопян М. Е., Вовна В. И, Клейменов В. И., Лопатин С. Н., Устинов А. Ю. Фотоэлектронная спектроскопия трис-ацетил-ацетонатов алюминия, хрома и железа. //Опт. и спектроск. 1990. Т. 69. Вып. 1. С. 88−92.

196. Устинов А. Ю., Акопян М. Е., Вовна В. И., Шапкин Н. П. Электронная структура некоторых у- и р-замещенных трис-ацетилацетоната хрома. //Вестник Ленинград, унив. Сер. 4. 1990. Вып. 4. N. 25. С. 82−84.

197. Ustinov A. Yu., Usttinova О.М., Vovna V.I., Haworth D.T., Das M. The electronic structure of trifluorobenzoylacetonates of Al (III), Ga (III) and In (III). //J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1998. V. 96. P. 215−219.

198. Устинов А. Ю., Вовна В. И. Электронная структура р-замещенных трис-ацетилацетоната хрома. //Ж. физ. хим. 1993. Т. 67. N. 9. С. 1929−1931.

199. Устинов А. Ю. Фотоэлектронные спектры трис-формилацетона-тов железа и кобальта. //Ж. физ. хим. 1995. Т. 69. N. 10. С. 18 941 895.

200. Устинов А. Ю., Каплун А. В. Электронная структура трис-р-дикетонатов алюминия: эффекты замещения в у- и р-положениях лигандов. /XXXVIII Всероссийская межвузовская научно-техническая конференция. Сборник докладов. Владивосток. 1995. С. 161−163.

201. Ustinov A. Yu., Korochenzev V.V., Vovna V.I., Haworth D.T., Das M. Photoelectron spectra and electronic structure of some zinc mono-thio-p-diketonates. //2nd German-Russian Sympos. «Electron and X

202. Ray Spectroscopy". Progr. and. Abstr. Berlin: Fritz-Haber Inst. 1997. Po 17.

203. Vovna V.I., Lvov I.B., Slabzhennikov S.N., Ustinov A. Yu. The photoelectron spectroscopy and electronic structure of metals |3-diketonates and their analogs. //J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1998. V. 88−91. P. 109−117.

204. Vovna V.I., Lvov I.B., Ivanov Y.V., Slabzhennikov S.N., Streltsov A.I., Ustinov A. Yu. The electron relaxation and UP Spectra of metal coordination compounds. //J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1998. V. 96. P. 206−214.

205. Устинов А. Ю. Фотоэлектронные спектры и электронное строение трис-ацетилацетонатов Зd-мeтaллoв. //Ж. физ. хим. 1995. Т. 69. N. 7. С. 1268−1273.

206. Устинов А. Ю., Акопян М. Е., Свистунов Г. М. Фотоэлектронные спектры и электронное строние трисацетилацетонатов металлов с конфигурацией ионов d5 и d6. //Ж. физ. хим. 1993. Т. 67. N. 6. С. 1189−1193.

207. Вовна В. И., Устинов А. Ю., Устинова О. М. Электронная структура трис-ацетилацетонатов алюминия, галлия и индия. //Ж. неорг. хим. 1995. Т. 40. N. 2. С. 290−293.

208. Ustinov A. Yu., Ustinova О.М., Vovna V.I. Electron spectroscopy and electronic structure of metals tris-P-diketonates. //Поверхность. 1977. N. 8. С. 47−51.

209. Щека O. JI., Устинов А. Ю., Юматов В. Д. Электронное строение ацетилацетоната кобальта (Ш) и его у-галоген-замещенных поданым рентгеновской эмиссионной и фотоэлектронной спектроскопии. //Ж. физ. хим. 1993. Т. 67. N. 7. С. 1409−1412.

210. Щека O. JL, Устинов А. Ю., Юматов В. Д. Влияние у-замещения в ацетилацетонате железа (III) на электронную структуру хелатных колец по данным рентгеновской эмиссионной и фотоэлектронной спектроскопии. //Коорд. хим. 1993. Т. 19. N. 8. С. 619−621.

211. Устинов А. Ю., Устинова О. М., Вовна В. И., Казачек М. В. Электронные абсорбционные спектры и электронное строение трис-(3-дикетонатов хрома. //Коорд. хим. 1994. Т. 20. N. 8. С. 600−603.

212. Kemlo J.A., Shepherd Т.М. Heave atom effect in diamagnetic metal acetylacetonates. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1977. Part. 2. V. 73. N. 12. P. 1850−1857.

213. Ковалевская E.A., Устинов А. Ю. Исследование природы нижних возбужденных и ионизованных состояний трис-ацетилацетонатов Al, Ga и In. /ХХХХ Всероссийская межвузовская научно-техническая конференция. Сборник докладов. Владивосток. 1997. С. 116−118.

214. Нефедов В. И. Валентные электронные уровни химических соединений. /Итоги науки и техники. Строение молекул и химическая связь. Т. 3. 1975. М.: ВИНИТИ. С. 149.

215. Chaston S.H.H., Livingstone S.E., Lockyer T.N., Shannon J.S. Determination by mass spectrometry of the structure of bisbenzoylacetoneethylenediimine and its metal chelates. //Austral. J. Chem. 1965. V. 18. N. 10. P. 1539−1548.

216. Debies T.P., Rabalais J.W. Pes of substituted benzenes. //J. Electron Spectrosc. 1973. V. 1. P. 355−370.

217. Klessinger M. Ionization potentials of substituted benzenes. //Angew. Chem. Int. Edit. 1972. V. II. P. 525−527.

218. Cauletti C., de Simone M., Stranges M.N., e.a. Gas-phase photoelectron spectra of Ni (II) acetylacetonate with synchrotronradiation. //J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1998. V. 76. P. 277 281.

219. Устинов А. Ю., Короченцев В В., Вовна В. И. Фотоэлектронные спектры и электронное строение бис-ацетилацетонатов Ni и Си. /Рентгеновские и электронные спектры химических соединений. Воронеж: Воронежский гос. ун-т. 1996. С. 32.

220. Katrib A., Rabalais J.W. Electron interaction betwin the winyl group and its substituents. //J. Chem. Phys. 1973. V. 77. P. 2358−2363.

221. Rabalais J.W., Colton R.L. Electron interaction betwin the phenyl group and its unsaturated substituents. // J. Electron. Spectrosc. and Relat. Phenom. 1972. V. 1. N. 1. P. 83−99.

222. Травень В. Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия. 1989. 384 с.

223. Niessen W. van, Cederbaum L.S., Kraemer W.P. The electronic structure of molecules by a many-bady approach. I. Ionization potentials and one-electron properties of benzene. //J. Chem. Phys. 1976. V. 65. N. 4. P. 1378−1386.

224. Potts A.W., Lynes M.L., Lee E.P.E. Fattahallah B.H. High resolution ultraviolet photoelectron spectra of СбН5Х and р-СбРЦХг where X = CI, Br or I. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt. II. 1980. V. 76. N. 5. P. 556−570.

225. Cornford A.B., Frost B.C., McDowell C.A., e.a. Photoelectron spectra of the halogens. //J. Chem. Phys. 1971. V. 54. P. 2651−2657.

226. Chang F.C., Young V.Y., Prather J.W., Cheng K.L. Study of methyl chalcogen compounds with ultraviolet photoelectron spectroscopy. //J. Electron Spectrosc. Related. Phenom. 1986. V. 40. N. 4. P. 363−383.

227. Wagner G., Bock H. Photoelectronenspektren und Moleculeigen-schaften. XXVI. Die Delokalisation von Schwefel-Elektronenpaaren in Alkylsulfiden und -disulfiden. //Chem. Ber. 1974. B. 107. N. 1. S. 68−77.

228. Carnovale F.C., Kibel M.H., Nyberg B.L., Peel J.B. Photoelectron spectroscopic assignment of the p-states of benzenethiol. //J. Electron Srectrosc. and Relat. Phenom. 1982. V. 25. N. 2−3. P. 171−179.

229. Харгиттаи И. Структурная химия соединений серы. М. :Наука 1987. 246 с.

230. Schweig Н., Thon N. Measurement of relative conformational stabilities by variable temperature photoelectron spectroscory. A study of rotational isomerism in thioani sole. //Chem. Phys. Lett. 1976. V. 38. N.3. P. 482−485.

231. Dewar P. S., Ernstbruner E., Gilmore J.R., e.a. Conformational analysis of alkyl aryl ethers and alkyl aryl sulphides by photoelectron spectroscopy. //Tetrahedron. 1974. V. 30. N. 15. P. 2455−2459.

232. Слабженников C.H., Вовна В. И., Устинов А. Ю. Теоретическое исследование влияния природы металла и геометрии комплексов М (АА)3 (М=А1, Ga, In) на расщепления полос в фо-тоэлектронных спектрах. //Коорд. хим. 1995. Т. 21. N. 6. С. 451−455.

233. Нефедов В. И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия. 1984. 256 с.

234. McGarvey B.R. Electron Spin Rezonance of Titanium (III) acetilacetonate. //J. Chem. Phys. 1963. V. 38. N. 2. P. 388−392.

235. Figgis B.N., Lewis D., Mabbs F.E. The magnetic properties of vanadium (III) complexes. //J. Chem. Soc. 1960. June. P. 2480−2485.

236. McGarvey B.R. Anisotropic Hyper-fine Interaction of Cr53 in Cromium (III) Acetilacetonate. //J. Chem. Phys. 1964. V. 4B. N. 3. P. 809−812.

237. Jackson L.C. //Proc. Phys. Soc. 1935. V. 47. P. 1029.

238. Jarrett H.S. //J. Chem. Phys. 1957. V. 27. P. 1298.

239. Piper T.S. Analisis of polarized crystal spectra. The spectrum of cobalt (III) acetilacetonate. //J. Chem. Phys 1961. V. 35. N. 4. P. 1240−1242.

240. Khalil O.S., Meeks J.L., McBlinn S.P. Electron spectroscopy of highly polararomatic. VII. PES ofnitroani lines. //J. Amer. Chem. Soc. 1973. V. 95. P. 5876−5880.

241. Figgis B.N., Lewis J., Mabbs F.E., Webb G.A. The magnetic behaviour of cubic field 5T2g terms in lover symmetry. //J. Chem. Soc. 1966. A. N. 3. P. 422−447.

242. Figgis B.N., Lewis J., Mabbs F.E., Webb G.A. The magnetic properties of rhodium (III)compiexes. //J. Chem. Soc A. 1960. June. 2480−2485.

Заполнить форму текущей работой