Ионная хроматография фосфорсодержащих соединений

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Аналитическая химия
Страниц:
154


Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Актуальность работы.

В связи с ростом объемов производства и потребления удобрений, детергентов, пестицидов, в состав которых входят разные фосфорные соединения при экоаналитическом контроле необходимо определять не только содержание, но и форму нахождения фосфора в тестируемой среде. В настоящее время задача определения валового (общего) содержания фосфора в объектах окружающей среды успешно решена с помощью спектрофотомет-рического метода определения ортофосфата, но существует до сих пор проблема вещественного анализа фосфора. Исследования, направленные на решение задач дифференцированного анализа смесей фосфорных соединений, актуальны и важны. Для решения этих задач целесообразно применять методы высокоэффективного хроматографического разделения смесей с автоматической регистрацией определяемых компонентов. Наиболее подходящим методом определения ионных форм фосфора в водной среде является ионная хроматография.

Цель и задачи исследования.

Цель исследования: найти с помощью ионной хроматографии (ИХ) условия проведения анализа химических форм (неорганического, конденсированного, органического и общего) фосфора, показав тем самым, что возможности метода хорошо сочетаются с особенностями химического поведения фосфорсодержащих веществ.

В соответствии с этим конкретные задачи были следующие:

— изучить ИХ удерживание оксокислот фосфора, поли-, метафосфор-ных кислот на анионообменниках низкой емкости и на катионообменнике высокой емкости-

— найти оптимальные условия совместного ИХ определения оксокис-лот, конденсированных кислот фосфора и некоторых неорганических и органических кислот и оценить аналитические характеристики рассматриваемого метода-

— изучить закономерности удерживания органо фосфор содержащих кислот, их тио- и дитиоаналогов на анионообменниках низкой емкости и влияние органических добавок на их удерживание-

— оценить величину молекулярной сорбции органофосфорсодержа-щих кислот и рассчитать константы ионного обмена кислот-

— доказать, что в условиях ИХ фосфорсодержащие эфиры количественно гидролизуются до соответствующих кислот-

— оценить в статических и динамических условиях опыта эффективность некоторых хроматографических сорбентов в зависимости от их строения, химической природы матрицы и обменной емкости-

— разработать методику ИХ анализа образцов на содержание общего фосфора.

Научная новизна.

В результате систематического исследования ионохроматографичес-кого поведения оксокислот, конденсированных кислот фосфора, органофос-форсодержащих кислот и в том числе их тио- и дитиоаналогов получены данные о закономерностях удерживания кислот на анионообменниках низкой емкости в зависимости от их строения и рКй, рН элюента, данные о селективности ионного обмена, молекулярной сорбции и константы ионного обмена фосфорсодержащих анионов.

Ионная хроматография впервые использована для количественного определения фосфорсодержащих эфиров. При этом установлено, что ионо-хроматографическое определение эфиров основано на способности этих соединений в присутствии гидроксильных ионов сорбента и основного (рН& gt-8) элюента гидролизоваться до соответствующих кислот и что основной вклад в ускорение гидролиза эфира вносит гидроксильная форма сорбента, используемого в разделяющей колонке. На основании результатов исследования щелочного гидролиза триэфира фосфорной кислоты рассчитаны константы скорости реакции и дана сравнительная оценка каталитической активности сорбентов.

Практическая значимость.

С помощью ИХ найдены условия, обеспечивающие количественное определение фосфора в виде ортофосфата, поли-, метафосфатов и анионов органофосфорсодержащих кислот, их тио- и дитиоаналогов, а также в виде общего фосфора. Для повышения чувствительности определения ортофосфата при больших количествах сульфата усовершенствован ввод пробы в разделяющую колонку.

ИХ методом изучена гидролитическая устойчивость эфиров, используемых в качестве инсектицидов. Найдены условия ИХ определения гербицида (глифосата) в почве. При И Х определении трудно растворимых в воде пестицидов вместо традиционных стадий пробоподготовки (извлечение, очистка, омыление) использована хроматографическая колонка с сорбентом в форме гидролитического катализатора. В качестве катализаторов предложен фенилаланин, гидроксипролин, ионы Си2& quot-, Са2+ и комплекс медь-версен.

На защиту выносятся:

1. Закономерности удерживания оксокислот, конденсированных кислот фосфора, органических фосфорсодержащих кислот на анионообменни-ках низкой емкости.

2. Условия И Х определения фосфора в виде ортофосфата, конденсированных фосфатов, анионов органофосфорсодержащих кислот.

3. Способы повышения селективности и чувствительности определения фосфорсодержащих анионов в присутствии некоторых неорганических и органических анионов.

4. ИХ определение фосфорсодержащих эфиров по продуктам их гидролиза.

5. Условия И Х определения гербицида (глифосата) в почве.

6. Способы определения фосфорсодержащих пестицидов с применением ИХ.

7. ИХ методика определения общего фосфора.

Апробация работы.

Результаты ионохроматографического определения фосфорсодержащих соединений были доложены на Международном конгрессе & quot-Вода: экология и технология& quot- (Москва, 1994 г.), Международном конгрессе «Degradation Processes in the Environment» (Дубровники, 1998 г.), научных коллоквиумах лабораторий хроматографии и элементоорганических соединений кафедр аналитической и органической химии. По теме диссертации опубликовано 6 печатных работ.

Объем и структура работы.

Диссертация изложена на 154 страницах машинописного текста, содержит 52 рисунка, 29 таблиц, состоит из введения, 7 глав, выводов, списка литературы. Библиография включает 186 наименований.

выводы

Изучено удерживание оксокислот фосфора (Н3РО2, Н3РО3, Н4Р2О5, H3P04, II4P2O6, Н4Р2О7), поли- и метафосфорных кислот: H (n+2> PnO (3n+i), НпРпОзп (п < 10). Найдены условия селективного разделения фосфорсодержащих анионов. Показана возможность определения фосфорсодержащих анионов одновременно с неорганическими и органическими анионами.

2. Установлены закономерности удерживания фосфиновых, фосфоно-вых, моно- и диорганофосфорных кислот, их тио- и дитиоаналогов на низкоемкостных сорбентах в зависимости от их строения, рКа и рН элюента. Оценена величина молекулярной сорбции и рассчитаны константы ионного обмена кислот. Найдены условия селективного разделения органофосфор-содержащих кислот и приведены некоторые аналитические характеристики ИХ определения органических фосфатов.

3. Показана возможность ИХ определения фосфорсодержащих эфи-ров по продуктам их гидролиза.

4. Показана возможность применения ИХ при кинетических исследованиях щелочного гидролиза эфиров. Оценена каталитическая активность некоторых сорбентов.

5. Изучена гидролитическая устойчивость фосфорзамещенных производных N-меркаптоацетил-К-аминокарбоновых кислот, используемых в качестве инсектицидов.

6. Найдены условия ИХ определения глифосата в почве. Предложен динамический вариант гидролиза пестицидов с участием сорбентов в форме гидролитического катализатора, заменяющий традиционный способ пробо-подготовки образцов.

7. Разработана методика ИХ определения общего фосфора. Предложен способ устранения больших количеств сульфата, мешающего определению ортофосфата в минерализованных по Кьелдалю образцах.

ПоказатьСвернуть

Содержание

Основные методы определения фосфорсодержащих соединений. (Обзор литературы).

1.1. Химические формы фосфора.

1.2. Спектрофотометрический метод.

1.3. Ферментативный метод.

1.4. Хроматографические методы.

1.4.1. Газовая хроматография

1.4.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография.

1.4.3. Ионная хроматография.

Резюме к главе 1.

2. Реактивы, растворы, техника эксперимента, аппаратура.

2.1. Реактивы и растворы.

2.2. Аппаратура и техника эксперимента

3. Ионохроматографическое определение неорганических фосфорсодержащих кислот.

3.1. Закономерности удерживания кислот на низкоемкостных сорбентах. 30 3.1.1. Влияние рН элюента на удерживание неорганических фосфорсодержащих кислот.

3.2. Удерживание неорганических кислот фосфора в условиях ионоэксклю-зионной хроматографии.

3.3. Определение оксокислот фосфора в присутствии некоторых неорганических и органических кислот.

Резюме к главе 3.

4. Определение органических фосфорсодержащих кислот.

4.1. Выбор элюента для определения кислот.

4.1.1. Молекулярная сорбция кислот на катионообменнике высокой емкости.

4.1.2. Расчет констант ионного обмена фосфорсодержащих кислот.

4.2. Закономерности удерживания кислот на низкоемкостных сорбентах.

4.3. Влияние органических добавок на удерживание кислот.

4.4. Аналитические характеристики двухколоночной ИХ органофосфорсо-держащих кислот. &mdash-

Резюме к главе 4.

5. Ионохроматографическое определение фосфорсодержащих эфиров.

5.1. Оценка гидролитической устойчивости эфиров на примере трипропил-фосфата.

5.2. Щелочной гидролиз фосфорсодержащих эфиров.

5.2.1. Оценка каталитической активности сорбентов в статических условиях опыта.

5.2.2. Оценка каталитической активности сорбентов в динамических условиях

5.3. Применение И Х при изучении кинетики гидролиза эфиров и состава продуктов реакций.

Резюме к главе 5.

6. Определение фосфорсодержащих пестицидов.

6.1. Гидролитическая устойчивость фосфорзамещенных N-мер-каптоацетил- (Х-аминокарбоновых кислот.

6.2. Ионохроматографическое определение глифосата.

6.3. Ионохроматографическое определение остатков пестицидов.

Резюме к главе 6.-.

7. йонохроматографическое определение общего фосфора.

7.1. Определение ортофосфата при больших содержаниях нитрата и сульфата

7.2. Способ повышения чувствительности определения ортофосфата.

7.3. Йонохроматографическое определение фосфора в органических соединениях

7.3.1. Минерализация фосфорсодержащих соединений, препаратов, образцов

7.3.2. Минерализация экстрактов пестицидов.

Резюме к главе 7.

Выводы.

Список литературы

1. Ван-Везер Дж.Р. Соединения фосфора. // Фосфор в окружающей среде. М.: Мир, 1977. С. 195−203.

2. Харвуд Дж.Е., Хаттинг У. Х. Дж. Колориметрические методы определения низких концентраций фосфора в воде. // Фосфор в окружающей среде. М.: Мир, 1977. С. 320−331.

3. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. Л.: Гид-рометеоиздат, 1977. С. 311.

4. Предельно допустимые концентрации и ориентировочные безопасные уровни воздействия вредных веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения. М.: Изд-во Минздрава СССР, 1983. 61 с.

5. Новиков Ю. В. Методы исследования качества воды водоемов. М.: Медицина, 1990. 400 с.

6. Дацко В. Г., Семенов А. Д. Ускоренное определение общего фосфора. // Современные методы анализа природных вод. М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 110−111.

7. Galles М.Е., Julian Е.С., Kroner R.C. Method for quantitative determination of total phosphorus in water. // J. Amer. Water Works Assoc., 1966. V. 58. № 10. P. 1363−1368.

8. Harvey H.M. The estimation of phosphate and total phosphorus in sea water. // J. Mar. Res. Biol. Ass. U.K., 1948. V. 27. № 2. P. 337−358.

9. Алекин O.A., Семенов А. Д., Скоринцев Б. А. Руководство по химическому анализу вод суши. Л.: Гидрометеоиздат, 1973. С. 182.

10. Методы количественного органического элементного анализа./ Под ред.

11. Н. Э. Гельман, Е. А. Терентьевой, Т. М. Шаниной и др. М.: Химия, 1987. 296 с.

12. Мазор Л. Методы органического анализа. М.: Мир, 1986. С. 422.

13. Гончарук Е. И., Сидоренко Г. И. Гигиеническое нормирование химических веществ в почве. М.: Медицина, 1986. С. 312.

14. Руководство по химическому и технологическому анализу воды. М.: Стройиздат, 1973. С. 215.

15. Семенов А. Д., Семенова И. М., Дацко В. Г. Спектрофотометрическое определение фосфатов. // Современные методы анализа природных вод. М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 110−111.

16. Беспамятнов Г. П., Кротов Ю. А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. JL: Химия, 1985. 528 с.

17. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и в воде. М.: Химия, 1975. 456 с.

18. Osmond F. Sur une Reaction Pouvant Servis en Dos aqe Colorimetrique du Phosphore dans les Fontes, les Aciers. // Bull. Soc. Chem. Paris, 1887. V. 47. P. 745−748.

19. Harwood J.E., Van Steenderen R.A., Kuhn A.L. A Rapid Method for Orthophosphate Analysis at Hing Concentrations in watar. // Water. Res. 1969. V.3. P. 417−432.

20. Троценко M.A. Определение малых количеств фосфорорганических инсектицидов в воздухе и в продуктах питания. // Химия и применение фосфорорганических соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 619−624.

21. Никулина Г. Н. Обзор методов колориметрического определения фосфора по образованию & quot-молибденовой сини& quot-. M. -JL: Изд-во Наука, 1965. 44 с.

22. Martin V.B., Doty D.M. Determination of Inorganic Phosphate. // Anal. Chem., 1949, V. 21. № 8. P. 965−967.

23. Fiske C.H., Subarow Y. The Colorimetric Determination of Phosphorus. // J. Biol. Chem., 1925. V. 66. P. 375−400.

24. Proctor C.M., Hood D.W. Determination of Inorganic Phosphate in Sea Water by an Isobutanol Extraction Procedure. //J. Mar. Res., 1954. V. 13. P. 122−132.

25. Исаева А. Б. Определение малых количеств фосфатов в морской воде и определение фосфатов в мутных водах. // Журн. аналит. химии, 1969. Т. 24. № 2. С. 1854−1859.

26. Yamato S., Sahara I., Sugihara H., Shimada К. Spectrophotometric Determination of Inorganic Phosphate in the Presence of Thiol Compounds. // Anal. Biochem., 1986. V. 158. № 2. P. 268−271.

27. Sugawara K., Kanamori S. Spetrophotometric Determinaltion of Submicro-gram Quantites of Orthophosphate in Natural Waters. // Bull. Chem. Soc. of Japan, 1961. V. 34. № 2. P. 258−261.

28. Murphy J., Riley J.B. A Modified Single Solution Method for the Determination of Phosphate in Natural Waters. // Anal. Chim. Acta, 1962. V. 27. № 1. P. 31−36.

29. Lueck C.H., Bolts D.F. Spectrophotometric Study of Modified Heteropoly Blue Method for Phosphorus. //Anal. Chem., 1956. V. 28. № 7. P. l 168−1171.

30. Bernhart D.N., Wreath A.R. Colorimetric Determination of Phosphorus by Modified Phosphomolybdate Method. // Anal. Chem., 1955. V. 27., № 3. P. 440−441.

31. Hahn R.B., Schmitt T.M. Determination of Phosphate in Water with Tungsten -- 185. // Anal. Chem., 1969. Y. 41. № 2. P. 359−360.

32. Heslop R.B., Lethbridge J.W. The Isolation of Peroxomonophosphoric Acid by Anion-Exchange Chrornatography. // J. Chromatogr., 1964. V. 13. № 1. P. 199−202.

33. Editha K-K. Use of Paper Chromatography for Differential Analysis of Phosphate Mixtures. //Anal. Chem., 1956. V. 28. № 7. P. 1091−1097.

34. Чемберлен У., Шапиро Дж. Критика работ по измерению содержания фосфатов в естественных водоемах. // Фосфор в окружающей среде. М.: Мир, 1977. С. 388−400.

35. Hansen A., Robinson R. The Determination of Organic Phosphorus in Sea Water with Perchloric Acid Oxidation. // J. Mar. Res., 1953, V. 12. № 1. P. 30−35.

36. Netherton L.E., Wreath A.R., Bernhart D.N. Determination of Soluble Orto-, Pyro- and Triphosphate in Presence of Each Other. // Anal. Chem., 1955. № 5. P. 860−861.

37. Кимера P.А., Рори У. Методы определения низких содержаний фосфора. // Фосфор в окружающей среде. М.: Мир, 1977. С. 401−414.

38. О’Брайн Р. Токсичные эфиры кислот фосфора. М.: Мир, 1964. 632 с.

39. Асатиани B.C. Ферментные методы анализа. М.: Наука, 1969. С. 299.

40. Методы определения микроколичеств пестицидов. / Под ред. М. А. Клисенко. М.: Медицина, 1984. С. 77.

41. Филов В. А. Определение ядохимикатов в биологических субстратах. М,--Л.: Наука, 1964. С. 16.

42. Сампер Дж.Б., Сомерс Г. Ф. Химия ферментов и методы их исследования. М.: Изд-во Иностр. лит-ра, 1948. 548 с.

43. Beutler H.O. Determination of Insecticides in Water by the Inhibition of Cholinesterage. // Z. Wasser and Abwasser — Forsch., 1991. V. 24. № 1. P. 26−29.

44. Morgan D.K., Danielson N.D. Enzymic Determination of Phosphate in Conjunction with High-Performance Liquid Chromatography. // J. Chromatogr., 1983. V. 262. P. 265−276.

45. Ахрем А. А., Кузнецова А. И. Тонкослойная хромотография. М: Наука, 1965. 175 с.

46. Крамаренко В. Ф., Туркевич Б. М. Анализ ядохимикатов. М.: Химия, 1978. 264 с.

47. Методы анализа пестицидов. М.: Наука, 1972. 168 с.

48. Хроматографический анализ окружающей среды. М.: Химия, 1979. 608 с.

49. Кэлбл Э. Ф. Газохроматографические детекторы для анализа фосфора и его соединений. // Фосфор в окружающей среде. М.: Мир, 1977. С. 385−387.

50. Campbell E.R., Richter В.Е. Thermionic-ionization detection for supercritical- fluid chromatography. // Magazin of Liquid and Gas Chromatography, 1992.V. 10. № 1. P. 40−45.

51. Lartiges S., Garriques P. Determination of Organophosphorus and organoni-trogen pesticides in water and sediments by GC-NPC nitrogen-phosphoais detection. and GC-MS. //Analusis., 1993. V. 21. № 3. P. 157−165.

52. Mol J.G., Zegers B.N., Lingeman H., Brinkman U.A. Packed-capillary supercritical fluid chromatography of pesticides using phosphorus — selective detection. // Chromatogr., 1991. V. 32. № 5. P. 203−210.

53. Verga G.R. Improvements in flame photometric detector design and operation. Determination of org& nophosphorus pesticide residues at low picogram levels. //J. High-Resolut. Chromatogr., 1992. V. 15. № 4. P. 235−237.

54. Markides K. -E., Lee E.D., Bolick R., Lee M.L. Capillary supercritical-fluidchromatography with dual-flame photometric. //Anal. Chem., 1986. V. 58. № 4. P. 740−743.

55. Matthews D.R., Shults W.D., Guerin M.R., Dean J.Q. Extraction--derivatization-gas chromatographic determination of trance phosphate inaqueous media. //Anal. Chem., 1971. V. 43. № 12. P. 1582−1585.

56. Zweig G., Devine J.M. Determination of organophosphorus pesticides in water. //Residue Revs., 1969. V. 26. P. 17−36.

57. Askew J., Ruzicka J.H., Wheals B.B. A general method for the determination of organophosphorus persticide residues in river water and effluent by gas, thin-layer and gel chromatography. // Anal., 1969. V. 94. P. 275−283.

58. Hung-Yu-Chany. Effect of selected factors on pesticide sorption and desorption in the aquatic system. // J. Water Pollut. Control. Federat., 1973. V. 43. № 8. P. 1739−1748.

59. Stanley C.W. Thin-layer chromatography of organophosphorus pesticids and acids of microchromatoplates. // J. Chromatogr., 1964. V. 16. № 13. P. 467−471.

60. Cincotta J.J., Feinland R. Determuination of organic compounds in dilute aqueons solution by gas liquid chromatography. / Anal. Chem., 1964. V. 36. № 3. P. 488−491.

61. Egan H. Hammond E.W., Throwson J. The analysis of organo-phosphorus pesticide residues by gas chromatography. // Anal., 1964. V. 89. № 1056. P. 175−178.

62. Levy J.M., Dolata L., Ravey R.V., Storozynski E., Holowezak K.A. Use of modifiers in on line and off-line supercritical fluid extraction. // J. High-Resolut. Chromatogr., 1993. V. 16. № 6. P. 368−371.

63. El-Shahawi M.S. Pre-concentration and separation of some organic water pollutants with polyurethane foam and activated carbon. // Chromatogr., 1993. V. 36. P. 318−322.

64. Другов Ю. С., Березкин В. Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. М.: Химия, 1981. С. 216.

65. Дженнингс В., Рапп А. Подготовка образцов для газохромато-графического анализа. М.: Мир, 1986. С. 80.

66. Hardy C.J. Analysis of alkyl esters of phosphoric acid by gas chromatography. //J. Chromatogr., 1964. V. 13 № 2. P. 372−376.

67. Клисенко M.A., Лебедева Т. А., Юркова З. Ф. Химический анализ микроколичеств ядохимикатов. М.: Медицина, 1972. 311 с.

68. Matsuda Н., Nakamura Н., Nakajima Т. New ceramic titania: selective adsorbent for organic phosphates. // Anal. Sci., 1990. V.6. № 6. P. 911−912.

69. Nakamura H. Development of titania zirconia ceramic column packings. // Bunseki, 1991. № 2. P. 1007−1012.

70. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии. М.: Мир, 1977. С. 30.

71. КоцевН. Справочник по газовой хроматографии. М.: Мир, 1976. С. 113.

72. Березкин В. Г., Пахомов В. П., Сакодынский К. И. Твердые носители в газовой хроматографии. М.: Химия, 1975. С. 128.

73. Методические указания РД 52. 24. 25−84 по определению содержания ме-тафоса и карбофоса в поверхностных водах газохроматографическим методом. М.: Госкомприрода СССР, 1990. 4 с.

74. Энгельгарт X. Жидкостная хроматография при высоких давлениях. М.: Мир, 1980. 245 с.

75. Современное состояние жидкостной хроматографии. / Под ред. Дж. Киркленда. М.: Мир, 1974. 325 с.

76. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии. / Под ред. А. Хеншена, К. -П. Хупе, Ф. Лотшпайха и др. М.: Мир, 1988. С. 22.

77. Шатц В. Д., Сахартова О. В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: ЗИНАТНЕ, 1988. 390 с.

78. Ban Т., Рарр Е., Inczedy J. Reversed-phase high-performance liquid chromatography of anionic and ethoxylated non-ionic surfactants and pesticides in liquid pesticide formulation. // J. Chromatogr., 1992. V. 593. № 1. P. 221−231.

79. Bogas E.R., Watschke T.L., Mumma R.O. Utilization of solid-phase extration and reversed-phase and ion-pair chromatography in the analysis of seven agrochemicals in water. // J. Agric. Food. Chem., 1990. V. 38. № 1. P. 142−144.

80. Hauck H.E., Mack M., Reuke S., Herbert H. Hydrophilie surface modified HPTLC pre-coated layers in pesticide analysis. // J. Planar. Chromatogr. Mod. TLC, 1989. V.2. № 4. P. 268−275.

81. Yurawecz M.P., Puma B.J. Identification of oo-dialkyl s-methyl phosphoro-dithioate residues in fish. // J. Assoc. Off. Anal. Chem., 1986. V. 69. № 2. P. 214−217.

82. Hogendoorn E.A., Brinkman U.A.T. Van-Zoonen P. Coupled-column re-versed-phase liquid chromatography-UV analyser for the determination of polar pesticides in water. // J. Chromatogr, 1993. V. 644. № 2. P. 307−314.

83. Knodakov P.E., Elin E.S. Detection of oo-dimethyl o-(2,2-dichlorovinyl) phosphate dichlorvos. in soil and water by high efficiency chromatography. // Gig. Sanit., 1984. № 10. P. 53.

84. Gluckman J.C., Barcelo D., De-Jong G.J., Frei R.W., Maris F.A., Brinkman U.A.T. Improved design and applications of an on line thermionic detector for narrow-bore liquid chromatography. // J. Chromatogr., 1986. V. 367. № 1. P. 35−44.

85. Cope M.J., Townshend A. Phosphorus- sensitive molecular emission eavity analysis detector for high-performance liquid chromatography. // Anal. Chem. Acta, 1982. V. 134. P. 93−100.

86. Chester T.L., Smith C.A., Culshaw S. Determination of inorganic phosphates in detergents by high-performance liquid chromatography on PRP-1 with phosphorus-selective detection. // J. Chromatogr. 1984. V. 287. № 2. P. 447−451.

87. Kients C.E., Langenbarg J.P., De-Jong G.J., Brinkman U.A.T. Microcolumn liquid chromatography of the enantiomers of organophosphorus pesticides with thermionic and ultra violet detection. // J. High-Resolut. Chromatogr., 1991. V. 14. № 7. P. 460−464.

88. Родионова T.B., Вельская Г. Ф., Иванов B.M., Макарова С. В. Хромато-- спектрометрическое: определение пестицидов класса сложных эфиров дитиофосфорных кислот в виде их комплексов с палладием (II) // Журн. аналит. химии, 1987. Т. 42. № 6. С. 1125−1130.

89. Priede S.R., Howell J.A. Post-column reaction detection system for the determination of organophosphorus compounds by liquid chromatography. // J. Chromatogr., 1985. V. 324. № 1. P. 53−63.

90. Ikequchi- Y. Nakamura H., Nakajima T. Organicphosphates analyser using high-performance anion-exchange chromatography and a post-column phos-phomolybdic acid reaction. // Anal. Sci., 1993. V.9. № 5. p. 653−655.

91. Ding X.D., Krull I.S. Trace analysis for orgahothiophosphate agricultural chemicals by high-performance liquid chromatography photolysis — electrochemical detection. //J. Agrjc. Food. Chem., 1984. V. 32. № 3. P. 622−628.

92. Bratin K., Kissinger P.T. Reductive LCEC liquid chromatography electrochemistry. of organic compounds. // J. Liq. Chromatogr., 1981. № 4. P. 321−357.

93. Wan H.B., Chi H., Wong M.K., Mok C.Y., Hsich A.K. Determination of the ester-cleavage products of some organophosphorus pesticides by liquid chromatography with electrochemical detection. // J. Liq. Chromatogr., 1993. V. 16. № 18. P. 4049−4062.

94. Prabhu S., Anderson J.L. Flow-rate and column-parameter dependence of am-perometric detector response in liquid chromatography with electrochemical detection. // Anal. Chem., 1987. V. 59. № 1. p. 157−163.

95. Hopfgartner G., Wachs T., Bean K., Henion J. High-flow ion-spray liquid chromatography-mass spectrometry. // Anal. Chem., 1993. V. 65. № 4. P. 439

96. Kawasaki S., Ueda H., Itoh H., Tadano J. Screening of organophosphorus pesticides using liquid chromatography atmospheric — pressure chemical -ionization mass spectrometry. // J. Chromatogr. 1992. V. 595. P. 193−202.

97. Barcelo D. Application of thermospray liquid chromatography mass spectrometry for determination of organophosphorus pesticides and trialkyl and triaryl prosphate. // Biomed. Environ. Mass. Spectrom., 1988. V. 17. № 5. P. 363−369.

98. Старилова С. В., Дедков Ю. М. Методы определения хлор- и фосфорсодержаних пестицидов в воде. // Завод, лаборатория, 1988. Т. 54. № 5. С. 4−14.

99. Brinkman U.A.T., Lingeman Н., Slobodnik J. SAMOLC: a fully automated liquid chromatographic method for trace -level monitoring of polar pesticides. //LC GC Int., 1994. V.7. № 3. P. 157,158,160−163.

100. Фритц Дж., Гьерде Д., Поланд К. Ионная хроматография. М.: Мир, 1984. 224 с.

101. Долгоносов A.M., Сенявин М. М., Волощик И. Н. Ионный обмен и ионная хроматография. М.: Наука, 1993. 221 с.

102. Шпигун О. А., Золотов Ю. А. Ионная хроматография и ее применение в анализе вод. М.: Изд-во МГУ, 1990. 198 с.

103. Ионный обмен. / Под ред. Я. Маринского. М.: Мир, 1968. С. 76.

104. Hoffman P., Schmidtke I., Lieser К.Н. Speciation of phosphates in aqueons solutions by ion chromatography. // Fresenius. Z. Anal. Chem., 1989. V. 335. № 4. p. 402−403.

105. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Химия, 1993. Т.2. С. 13.

106. Tanaka Т., Hiiro К., Kanahara A., Wakida S. Ion-chromatographic determination of hypophosphite, phosphite and phosphate ions. // Bunseki Kagaku, 1983. V. 32. № 12. P. 771−773.

107. Marshall M.R., Schmidt R.H., Walker B.L. Ion chromatography for the food industry. //Food Sci. Technol., 1991. V. 45. P. 39−66.

108. Haddad P.R., Jackson P.H. Ion Chromatography. Principles and application. //J. Chromatogr. Library, 1990. V. 46. 771 p.

109. Ryder D.S. Separation of orthophosphoric, phosphorous and Taypophospho-rous acids using single column ion chromatograpy with conductivity detection. //J. Chromatogr., 1986. V. 354. P. 438−441.

110. Mussig-Zufika M., Jekel V. Methods for selective determination of orthophosphate, condensed phosphates and polyphosphates. // Z. Wasser. Abwasser. Forsch., 1992. V. 25. № 6. P. 353−356.

111. Hirai Y., Yoza N., Ohashi S. Spectrophotometric detector for high-performance liquid chromatography of inorganic phosphate and. polyphosphates. //J. Liq. Chromatogr., 1979. V.2. № 5. P. 677−685.

112. Gunz D., Schnell E. Determination of phosphate in lake and waste waters with ion — exchange chromatography combined with atomic — absorption spectroscopy (IC — a.a.s.). // Mikrochim. Acta, 1984. V. 111. № 5. P. 409−416.

113. Berg-Nielsen K., Joner P.E. Problem in the analysis of polyphosphate. //. Nor. Veterinaeztidsskr., 1982. V. 94. № 6. P. 420−430.

114. Vaeth E., Sladek P., Kenar K. Ion Chromatography of polyphosphates and phosphonates. //Fresenius. Z. Anal. Chem. 1987. V. 329. № 5. P. 584−589.

115. Baba Y., Yoza N. Ohashi S. Effect of column temperature on high performance liquid — chromatographic behaviour of inorganic polyphosphates.

116. Isocratic ion exchange chromatography. // J. Chromatogr., 1985. V. 348. № 1. P. 27−37.

117. Boba Y., Yoza N., Ohashi S. Effect of column temperature on high performance liquid — chromatographic behaviour of inorganic polyphosphates.1. Gradient ion exchange chromatography. // J. Chromatogr., 1985. V. 350. № 1. P. 119−125.

118. Mac Millan W.D. Determination of sodium pyrophosphate and sodium triphosphate in detergent granules by non-suppressed ion chromatography. // J. High-Resolut. Chromatogr., 1984. V.7. №"2. P. 102−103.

119. Tanaka K., Ishizuka T. Ion-exclusion chromatography of condensed phosphates ou a cation-exchange resin. // J. Chromatogr., 1980. V. 190. № 1. P. 77−83.

120. Gnerrini A.M., Barni N., Donini P. Chromatographic separation and identification of short-chain acid-soluble polyphosphates form Saccharomyces cerevisiae. // J. Chromatogr., 1980. V. 189. № 3. P. 440−444.

121. Keller J.M., Rickard R.R. Determination of dibutyl hydrogen phosphate in carbonate, oxalate or nitrate solutions by ion chromatography. // Oak Ridge Natl. Lab., 1981, P. 17.

122. Jaumann G., Keck E., Koehler M., Uphues G., Wilsch-Irrgang A., Winkle W. Analysis of phosphoric acid partial esters. //Fett-Wiss. Technol., 1990. V. 92. № 10. P. 389−392.

123. Ван Везер. Фосфор и его соединения. М.: Изд-во Иностр. лит-ра, 1962. 687 с.

124. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М.: Мир, 1982. 680 с.

125. Аналитическая химия фосфора./ Под ред. Ю. С. Ляликова. М.: Наука, 1974. 219 с.

126. Осборн Г. Синтетические ионообменники. М.: Мир, 1964. 505 с.

127. Жданов Ю. Ф. Химия и технология полифосфатов. М.: Химия, 1979. 240 с.

128. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.: Химия, 1972. 752 с.

129. Кирби А., Уоррен С. Органическая химия фосфора. М.: Мир, 1971. 403 с

130. Мастрюкова Т. А., Мелентьева Т. А., Шипов А. Э., Кабачник М. И. Применение уравнения Гаммета к константам ионизации фосфорорганических кислот в 7 и 80% спирте. // Журн. общей химии, 1959. Т. 29. Вып.7. С. 2178−2182.

131. Мастрюкова Т. А. Таутомерия и строение тиокислот фосфора. Применение уравнения Гаммета в теории таутомерного равновесия. // Химия и применение фосфорорганических соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 57−64.

132. Кабачник М. И., Мастрюкова Т. А., Шипов А. Э., Мелентьева Т. А. Применение уравнения Гаммета в теории таутомерного равновесия. Тион-тиольная таутомерия тиофосфорных соединений. // Докл. РАН, 1959. Т. 124. № 5. С. 1061−1064.

133. Разумов А., Сим-До-Хен. О некоторых закономерностях в ряду фосфорсодержащих кислот. // Журн. общей химии, 1956. Т. 26. Вып.8. С. 2233−2237.

134. Кабачник М. И., Мастрюкова Т. А., Мелентьева Т. А. Сопряжение в системах с тетраэдрическим атомом. Диарилфосфиновые кислоты. // Журн. общей химии, 1962. Т. 37. Вып. 1. С. 267−272.

135. Кабачник М. И., Иоффе С. Т., Мастрюкова Т. А. К теории таутомерного равновесия в растворах. Таутомерия диалкилтиофосфатов. // Журн. общей химии, 1955. Т. 25. Вып, 3. С. 684−693.

136. Кабачник М. И. Некоторые вопросы строения и реакционной спообно-сти фосфорорганических соединений. // Химия и применение фосфорорганических соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 24−45.

137. Кабачник М. И. Применение формулы Гаммета к элементоорга-ническим соединениям. Константы ионизации кислот фосфора. // Докл. РАН, 1956. Т. 110. № 3. С. 393−396.

138. Kumler W.D., Eiler J.J. The acid strength of mono and diesters of Phosphoric acid. The n-alkyl esters from methyl to butyl, the esters of biological importance, and the natural Guanidine Phosphoric acids. // J. Am. Chem. Soc., 1943. № 12. P. 2355−2361.

139. Bennett F.W., Emeleas H.J., Haszeldine R.N. Organometallic and or-ganometalloidal fruorinl compounds. Part X Trifluoromethyl-phosphonous and phosphonic acids. // J. Chem. Soc., 1954. № 10. P. 3598−3603.

140. Crofts P.C., Kosolapoff G.M. Preparation and determination of apparent dissociation constants of some alkylphosphonic and dialkylphosphinic acids. //J. Am. Chem. Soc., 1953. V. 75. № 14. P. 3379−3383.

141. Бекер Дж.В. Таутомерия. M.: ОНТИ, 1937. 254 с.

142. Кабачник М. И. О влиянии растворителя на таутомерное равновесие и кислотность таутомерных форм. // Докл. РАН, 1952. Т. 83. № 6. С. 859−862.

143. Кабачник М. И. К теории протонного таутомерного равновесия в растворах. // Докл. РАН, 1952. Т. 83. № з. С. 407−410.

144. Кабачник М. И., Мастрюкова Т. А., Курочкин Н. И., Родионова Н. П., Попов Е. М. О реакционной способности щелочных солей кислых эфи-ров алкилтиофосфиновых кислот. // Журн. общей химии, 1956. Т. 26. Вып.8. С. 2228−2233.

145. Кабачник М. И., Иоффе С. Т., Мастрюкова Т. А. К изучению таутомерии в апротонных средах. // Журн. общей химии, 1960. Т. 30. Вып.8. С. 2763−2767.

146. Кабачник М. И., Поликарпов Ю. М. О таутомерии дифенилфосфита. // Докл. РАН, 1957. Т. 115, № 3. С. 510−512.

147. Нифантьева JI.B., Смирнова Э. И., Швецова-Шиловская К. Д. Получение и свойства диалкилдитиофосфорных кислот / Под ред. Н. Н. Мельникова. М.: НИИТЭХИМ, 1973. 51 с.

148. Кабачник М. И., Мастрюкова Т. А. Исследование в области фосфорор-ганических соединений. О диалкилдитиофосфатах // Изв. РАН. Сер. Химия, 1953. № 1. С. 121−125.

149. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. С. 372!

150. Карпюк А. Д., Полетаева И. Л. Использование пентафторфенола в качестве модификатора подвижной фазы в двухколоночной анионной хроматографии. // Заводск. лаборатория, 1994. Т. 60. С. 4−6.

151. Яковлев В. А. Механизм и кинетика взаимодействия фосфороргани-ческих соединений с холинэстеразой. // Химия и применение фосфор-органических соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1962. С. 424−436.

152. Вельский В. Е., Пудовик А. Н., Ефремова М. В., Елисеенков В. Н., Пантелеева А. Р. О реакционной способности эфиров фосфорной и фосфоно-вой кислот в реакциях гидролиза. // Докл. РАН, 1968. Т. 180. № 2. С. 351−352.

153. Полянский Н. Г. Катализ ионитами. М.: Химия, 1973. 216 с.

154. Полянкий Н. Г. Современное состояние ионообменного катализа. // Успехи химии, 1962. Т. 31. № 9. С. 1046−1075.

155. Бектуров Е. А., Кудайбергенов С. Катализ полимерами. Алма-Ата: Наука, 1988. 184 с.

156. Хоффман Р. В. Механизмы химических реакций. М.: Химия, 1979. 304 с.

157. Яцимирский К. Б., Тихонова Л П. Катализ в аналитической химии. М.: Наука, 1970. 100 с.

158. Сасман С. Применение ионитов в катализе. // Ионный обмен./ Под ред. Ф. Наход. М.: Изд-во Иностр. лит-ра, 1951. С. 270−281.

159. Томас Г. Кинетика ионного обмена в неподвижном слое ионита. // Ионный обмен. / Под ред. Ф. Наход. М.: Изд-во Иностр. лит-ра, 1951. €. 34−48.

160. Семиохин И. А., Страхов Б. В., Осипов А. И. Кинетика химических реакций. М.: Изд-во MTV, 1995. 351 с.

161. Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984. 463 с.

162. Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1962. 414 с.

163. Тростянская Е. Б. Ионообменные смолы. // Ионный обмен и его применение. М.: Изд-во АН СССР, 1959. С. 11−83.

164. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. М.: Химия, 1981, Т. 1. С. 126 с.

165. Сенявин М. М. Элементы теории ионного обмена и ионообменной хроматографии. // Ионный обмен и его применение. М.: Изд-во АН СССР, 1959. С. 84−126.

166. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: Изд-во Иностр. лит-ры, 1962. 490 с.

167. Сенявин М. М. Ионный обмен и ионообменная хроматография в аналитической химии и технологии неорганических веществ. // Ионный обмен и его применение. М.: Изд-во Иностр. лит-ры, 1959. С. 127−222.

168. Спиридонов В. П., Лопаткин A.A. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд-во МГУ, 1970. 221 с.

169. Синтез производных N-фосфонометилглицина и их биологические свойства. М.: НИИТЭХИМ, 1986. 28 с.

170. Мельников H.H., Новожилов К. В., Пылова Т. Н. Химические средства защиты растений./ Справочник. М.: Химия, 1980. 288 с.

171. Мельников H.H. Химия и технология пестицидов. М.: Химия, 1−974. С. 471.

172. Александров В. Н., Емельянов В. И. Отравляющие вещества. М.: Военное Изд-во, 1990. 271 с.

173. Органические инсектофунгициды. / Под ред. Н. Н. Мельникова. М.: Госхимиздат, 1955. Вып. 154. С. 7−19.

174. Методы остатков пестицидов. / Под ред. Е. С. Косматого. М.: ВИНТИСХ, 1968. 176 с.

175. Шрадер Г. Новые фосфорорганические инсектициды. М.: Мир, 1965. 488 с.

176. Методы определения пестицидов и ядовитых веществ в продуктах питания и окружающей среде. Алма-Ата: Казахстан, 1965. С. 27.

177. Мартелл А., Густавсон Р., Чебирик С. Хелатные соединения металлов в гомогенном водном катализе. // Катализ. Труды первого международного конгресса. М.: Изд-во Иностр. лит-ра, 1960. С. 364−374.

178. Фатеева О. Ф., Лукпанов Ж. Л., Байда Т. А. Ядохимикаты и их определение. Алма-Ата: Кайнар, 1970. 110 с.

179. Туфанов Д. Г. Коррозионная стойкость нержавеющих сталей, сплавов и чистых металлов. / Справочник. М.: Металлургия, 1990. С. 115.

Заполнить форму текущей работой