Исследование новых инифертеров-мономеров - производных N-(винилоксиэтил) дитиокарбаминовой кислоты в псевдоживой радикальной полимеризации

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Высокомолекулярные соединения
Страниц:
130


Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Радикальная полимеризация является наиболее используемым методом синтеза винильных полимеров. Более 70% промышленных полимеров (то есть, более 50% всех пластиков) производятся радикальной полимеризацией. В радикальной полимеризации практически решены проблемы регулирования скорости (введением ингибитора) и степени полимеризации (введением передатчиков или катализаторов передачи цепи). В обычном радикальном процессе (порядка 0. 1−1.0 сек) полимеризация осуществляется многократным неконтролируемым повторением акта: & laquo-инициирование — рост — обрыв цепи& raquo-, поэтому радикальной полимеризацией можно получать только статистические полимеры, которые характеризуются широким молекулярно-массовым распределением, что отрицательно сказывается на их эксплуатационных свойствах. В настоящее время наибольшее значение приобретает контроль первичной структуры полимеров: молекулярный вес, распределение молекулярного веса, последовательность распределения, стереорегулярность структуры конца цепи и разветвлений за счёт образования структур высокого порядка, физические свойства и различные функции полимеров, значительно зависящие от структуры начальной цепи. Таким образом, актуальной проблемой является управление временем жизни растущих полимерных цепей, возможность получения продуктов каждой элементарной реакции полимеризации и целенаправленного изменения структуры макромолекул на стадии их формирования.

Эту проблему решает новое направление в области радикальной полимеризации — псевдоживая радикальная полимеризация. Его возникновение стало возможным благодаря открытию в 1980—1990 гг. новых элементарных актов полимеризационных процессов с участием радикалов R* - носителей полимерных цепей: обратимого присоединения R" к некоторым металлокомплексам или к стабильным свободным радикалам. При проведении полимеризации в режиме обратимого ингибирования время жизни макромолекулы контролируемое. Это означает, что в присутствии обратимого ингибитора можно управлять ростом цепи: осуществлять режим псевдоживых цепей, получать полимеры с узким молекулярно-массовым распределением (ММР), блоксополимеры и градиентные сополимеры, у которых состав непрерывно меняется от одного конца макромолекулы к другому.

Псевдоживая радикальная полимеризация, в которой в качестве инициаторов используются соединения, распадающиеся на активные радикалы, инициирующие полимеризацию, и стабильные радикалы, участвующие в реакции обратимого ингибирования макроцепей, относится к инифертерной полимеризации, а используемые инициаторы называются инифертерами. Большинство известных инифертеров активно работают при достаточно высоких температурах (100−150 & deg-С), что существенно ограничивает их практическую значимость и области возможного применения. Разработка новых инициаторов псевдоживой радикальной полимеризации, способных обеспечивать инициирование и управление ростом полимерной цепи в сравнительно мягких температурных условиях (в частности, способных к обратимой фотодиссоциации) является одним из перспективных направлений, позволяющих существенно снизить температуру проведения процесса (до комнатной).

В связи с этим интенсивно продолжается поиск новых агентов псевдоживой радикальной полимеризации, которые позволяют регулировать ММР полимеров, их пространственную структуру, что представляет интерес не только с научной, но и с практической точки зрения.

В Иркутском институте органической химии СО РАН синтезированы производные М-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты, которые являются перспективными соединениями для исследования их в качестве инифертеров. Наличие винилоксигруппы позволит получать полимерные формы инициаторов (полиинифертеры), применение которых может повысить эффективность инициирования, расширить возможности проведения контролируемых синтезов полимеров, блок- и привитых сополимеров, осуществлять макромолекулярный дизайн макромолекул.

Целью данной диссертационной работы является введение новых инициаторов производных М-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты в псевдоживую радикальную полимеризацию, доказательство реализации псевдоживого радикального механизма полимеризации винильных мономеров, инициированных новыми инициаторами, и изучение некоторых свойств полимеров на их основе.

В соответствии с поставленной целью в ходе выполнения диссертационной работы решаются следующие задачи:

1. Исследование кинетики полимеризации винильных мономеров в присутствии инифертеров-мономеров — производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты. Изучение влияния факторов строения инициаторов на скорость полимеризации винильных мономеров и их ММР.

2. Синтез гомо- и сополимеров производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты. Исследование кинетики полимеризации винильных мономеров в присутствии полиинифертеров. Изучение влияния молекулярных масс (ММ), ММР и строения полиинифертеров на скорость полимеризации винильных мономеров.

3. Проведение постполимеризации и блоксополимеризации некоторых винильных мономеров в режиме псевдоживых цепей с использованием макроинифертеров, инифертеров-мономеров и полиинифертеров — производных Ы-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

4. Исследование сорбционных свойств полимеров на основе производных N-(bhhh локсиэтил) дитиокарбаминовой кислоты.

Объекты исследования диссертационной работы — винильные мономеры различного строения: стирол, метилметакрилат, винилацетат, малеиновый ангидрид. В качестве инициаторов псевдоживой радикальной полимеризации исследовались производные ]М-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты: соли калия, цинка, никеля, олова, алюминия- эфиры — метиловый, этилкарбонитриловый и 1Ч,]Ч'-6мс (винилоксиэтил)тиурамдисульфид общей формулы: (CH2=CH-0-CH2-CH2-NH-C (S)-S-)n-X, где X — K+1, Zn+2, Ni+2, Sn+2, А1+3, -СНз, -CH2-CH2-CN, CH2=CH-0-CH2-CH2-NH-C (S)-S-, соответственно (n = 1, 2, 3), их гомо- и сополимеры.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и библиографии. Работа изложена на 130 страницах машинописного текста, включая 17 таблиц, 26 рисунков и списка цитируемой литературы из 134 источников.

ВЫВОДЫ

1. Впервые предложены инициаторы псевдоживой радикальной полимеризации, содержащие винилоксигруппу — производные N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты: соли калия, цинка, никеля, олова, алюминия- эфиры — метиловый, этилкарбонитриловый и Ы, Ы'-бмс (винилоксиэтил)тиурамдисульфид. Доказана реализация псевдоживого радикального механизма полимеризации стирола, метилметакрилата, винилацетата в присутствии новых инифертеров-мономеров на основании кинетических исследований полимеризации, изучения ММ и ММР полимеров.

2. Установлено, что полимеры стирола, метилметакрилата и винилацетата, синтез которых инициирован инифертерами, являются макроинифертерами. В присутствии этих макроинифертеров проведена контролируемая постполимеризация стирола и блокполимеризация стирола и метилметакрилата.

3. Доказано, что синтезированные гомо- и сополимеры производных N-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты являются полиинифертерами. Показано, что в присутствии полиинифертеров псевдоживая радикальная полимеризация винильных мономеров протекает с большими (в 2−5 раз) приведенными скоростями и приводит к получению полимеров с большими молекулярными массами по сравнению с соответствующими инифертерами-мономерами в одинаковых условиях.

4. Осуществлен контролируемый синтез блок- и привитых сополимеров винильных мономеров с регулируемыми составами и молекулярными весами блоков сомономеров, благодаря бифункциональности инифертеров-мономеров, функции которых можно использовать одновременно или разделить и использовать последовательно, создавая определенные условия.

5. В результате исследований выявлен высокоэффективный сорбент -гомополимер Ы, Ы'-бмс (винилоксиэтил)тиурамдисульфида, обладающий сорбционной емкостью 1100 мг/г по отношению к ионам ртути и высоким коэффициентом распределения 2.4×104. Показано, что полимер селективно сорбирует ионы ртути и благородных металлов на фоне значительных (103-кратных) количеств меди, никеля, железа и цинка. Разработан способ регенерации сорбента с 90−95% десорбцией.

116

Показать Свернуть

Содержание

ГЛАВА 1. РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ИНИФЕРТЕРОВ

Литературный обзор).

1.1. Понятие инифертеров и развитие исследований в области псевдоживой радикальной полимеризации.

1.2. Классификация инифертеров.

1.3. Анализ кинетических закономерностей псевдоживой ф радикальной полимеризации в присутствии инифертеров.

1.4. Участие инифертеров и инифертеров-мономеров в (со)полимеризации.

ГЛАВА 2. ПРОИЗВОДНЫЕ Ы-(ВИНИЛОКСИЭТИЛ)ДИТИО-КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ИНИФЕРТЕРЫ В КОНТРОЛИРУЕМОМ СИНТЕЗЕ ПОЛИМЕРОВ

Обсуждение результатов).

2.1. Кинетика полимеризации винильных мономеров в присутствии производных Н-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

2.2. Анализ молекулярных масс и молекулярно-массового распределения полимеров, полученных в присутствии производных > Цвинилоксиэтил) дитиокарбаминовой кислоты.

2.3. Исследование термо- и фотораспада инифертеров.

ГЛАВА 3. ПРОИЗВОДНЫЕ ^ВИНИЛОКСИЭТИЛ)ДИТИОКАР-БАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ИНИФЕРТЕРЫ-МОНОМЕРЫ В ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ф 3.1. Гомополимеризация производных

К[-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты. ф 3.2. Кинетика полимеризации винильных мономеров в присутствии полиинифертеров.

3.3. Анализ молекулярно-массового распределения полимеров, полученных в присутствии полиинифертеров.

3.4. Исследование сополимеризации Ы-(винилоксиэтил)-дитиокарбамоилэтилкарбонитрила со стиролом.

3.5. Кинетические исследования полимеризации стирола в присутствии сополимера Ы-(винилоксиэтил)дитиокарба-моилэтилкарбонитрила со стиролом и анализ молекулярно-массовых характеристик полистирола.

3.6. Использование бифункциональности производных 1Ч-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты для получения привитых и блоксополимеров.

ГЛАВА 4. СОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ

4.1. Синтез и исследование сорбционных свойств серо- и азотсодержащих полимеров.

4.2. Синтез и исследование полимерных сорбентов на основе 1Ч-(винилоксиэтил)дитиокарбамоилэтилкарбонитрила. ф 4.3. Синтез и исследование сорбционных свойств гомополимера

N, N'-бис (винилоксиэтил)тиу рамдису л ьф и да.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5.1. Исходные вещества, их характеристики и способы очистки

5.1.1. Мономеры.

5.1.2. Растворители.

5.2. Синтез производных М-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

5.3. Методика проведения псевдоживой радикальной ф полимеризации.

5.4. Синтез полиинифертеров на основе производных Ы-(винилоксиэтил)дитиокарбаминовой кислоты.

5.5. Условия проведения сополимеризации, привитой сополимеризации и блоксополимеризации. Расчёт состава сополимеров.

5.6. Определение констант сополимеризации.

5.7. Методы исследования 109 5.7.1. Кинетические исследования.

Ф 5.7.2. Гель-проникающая хроматография.

5.7.3. Спектральные исследования.

5.7.4. Вискозиметрия.

5.7.5. Термогравиметрия.

5.8. Методики сорбционных исследований. ВЫВОДЫ.

Список литературы

1. Puzin Y. 1., Leplyanin Q. V. Sulfur-organic Initiators Applied to Radical Polymerization // Sulfur Reports. — 1990. — V. 10, № 1. — P. 1−22.

2. Кучанов С. И. Особенности радикальной полимеризации, протекающей под действием нетрадиционных инициаторов // Успехи химии. 1991. — Т. 60, вып. 7. -С. 1346−1367.

3. Иванчев С. С. Полифункциональные компоненты при радикальной полимеризации и получении полимерных композиций // Успехи химии. -1991. Т. 60, вып. 7. — С. 1368−1389.

4. Otsu Т., Nayatani К., Muto I., Imai М. Vinyl Polymerization. XXVII. Organic Polysulfides as Polymerization Initiators // Makromol. Chem. 1958. — V. 27. — P. 142−149.

5. Ferington Т., Tobolsky A. V. Organic Disulfides as Initiators of Polymerization. Part II //J. Am. Chem. Soc. 1958. — V. 80, № 13. — P. 3215−3222. V

6. Borsig E., Lazar M., Capla M. Polymerization of Methyl Methacrylate initiated by 3,3,4,4-Tetraphenyl Hexane and 1,1,2,2-Tetraphenyl Cyclopentane // Makromol. Chem. 1967. — V. 105, № 2443. — P. 212−222.

7. Staudner E., Kysela G., Beniska J., Mikolaj D. Polymerization of Methylmethacrylate in Presence of Tetramethylthiuramdisulphide // Eur. Polym. J. 1978. -V. 14. -P. 1067−1069.

8. Otsu Т., Yoshida M., Tazaki T. A Model for Living Radical Polymerization // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1982. — V. 3. — P. 133−140.

9. Btedzki A., Braun D. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 1. Polymerisation von Methylmethacrylat mit 1,1,2,2-Tetrapheny 1−1,2-diphenoxyethan // Makromol. Chem. 1981. — V. 182. — P. 1047−1056.

10. Niwa M., Matsumoto Т., Izumi H. Kinetics of the Photopolymerization of Vinyl Monomers by Bis (isopropylxanthogen)disulfide. Design of Block Copolymers // J. Macromol. Sci., Chem. 1987. — V. A 24, № 5. — P. 567−585.

11. Otsu Т., Yoshida M. Role of Initiator-Transfer Agent-Terminator (Iniferter) in Radical Polymerizations: Polymer Design by Organic Disulfides as Iniferters // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1982. — V. 3. — P. 127−132.

12. Otsu Т., Matsumoto A. Controlled Syntesis of Polymer Using the Iniferter Technique: Developments in Living Radical Polymerization // Adv. Polym. Sci. — 1998. -V. 136. -P. 75−137.

13. M. Шварц. Анионная полимеризация. M.: Мир, 1971. 669 с.

14. Королев Г. В., Марченко А. П. Радикальная полимеризация в режиме & quot-живых цепей& quot- // Успехи химии. 2000. — Т. 69, № 5. — С. 447−475.

15. Заремский М. Ю., Голубев В. Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. С. 2001. — Т. 43, № 9. — С. 1689−1728.

16. Черникова Е. В., Гарина Е. С., Заремский М. Ю., Оленин А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. & quot-Квазиживая"- радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии фенилазотрифенилметана // Высокомолек. соед. А. 1995. -Т. 37, № 10. -С. 1638−1643.

17. Заремский М. Ю., Стояченко Ю. И., Плуталова А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Кинетика псевдоживой радикальной полимеризации стирола в условиях обратимого ингибирования нитроксилами // Высокомолек. соед.

18. A. 1999. — Т. 41, № 3. — С. 389−398.

19. Заремский М. Ю., Морозов А. В., Плуталова А. В., Лачинов М. Б., Голубев

20. B. Б. Обратимое ингибирование нитроксилами радикальной сополимеризации стирола с акриловыми мономерами // Высокомолек. соед. Б. 2000. — Т. 42, № 8. — С. 1441−1445.

21. Wang J. S., Matyjaszewski К. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Atom Transfer Radical Polymerization in the Presence of Transition-Metal Complexes //J. Am. Chem. Soc. 1995. — V. 117. — P. 5614−5615.

22. Matyjaszewski K., Pyun J., Gaynor S. G. Preparation of Hyperbranched Polyacrylates by Atom Transfer Radical Polymerization, 4. The Use of Zero-Valent Copper // Macromol. Rapid Commun. 1998. — V. 19. — P. 665−670.

23. Percec V., Barboiu В., Kim H. J. Arenesulfonyl Halides: A Universal Class of Functional Initiators for Metal-Catalyzed «Living» Radical Polymerization of Styrene (s), Methacrylates, and Acrylates // J. Am. Chem. Soc. 1998. — V. 120. -P. 305−316.

24. Mun J. U., Sato Т., Otsu T. Metal-Containing Initiator Systems. Polymerization of Vinyl Monomers Initiated by the Binary System Cobaltocene/Bis-(ethylacetoacetato)-Copper (II) // Makromol. Chem. 1984. — V. 185. — P. 14 931 505.

25. Смирнов Б. P. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. А. 1990. — Т. 32, № 3. — С. 583−589.

26. Смирнов Б. Р. Кинетическое описание радикальной ингибированной полимеризации, учитывающее расход реагентов // Высокомолек. соед. А. — 1982. Т. 24, № 4. — С. 877−883.

27. Черникова Е. В., Покатаева 3. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. & quot-Псевдоживая"- радикальная полимеризация метилметакрилата, инициированная гексафенилэтаном // Высокомолек. соед. А. 1998. — Т. 40, № 2. -С. 221−227.

28. Иржак Т. Ф., Иржак В. И. Метод математического описания кинетики & quot-живой"- радикальной полимеризации. Высокомолек. соед. А. 2000. — Т. 42, № 12. -С. 2137−2142.

29. Слонкина Е. В., Заремский М. Ю., Гарина Е. С. Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Влияние температуры на равновесие обратимого ингибирования нитроксилами радикальной полимеризации стирола // Высокомолек. соед. Б. -2001. -Т. 43, № 10. -С. 1873−1877.

30. Оганова А. Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ким И. П. Кинетика радиационной постполимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984. — № 6. — С. 1258−1264.

31. Оганова А. Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. Обратимое ингибирование при радикальной полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта // Докл. АН СССР. 1983. — Т. 268, № 4. — С. 917−920.

32. Смирнов Б. Р. Обратимое ингибирование как средство управления радикальной полимеризацией // Тез. докл. Всесоюзной конференции & laquo-Радикальная полимеризация& raquo-. Горький. 1989. — С. 230.

33. Смирнов Б. Р., Бельговский И. М., Пономарев Г. В., Марченко А. П., Ениколопян Н. С. Катализ реакции передачи цепи на мономер в радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 254, № 1. — С. 127−130.

34. Смирнов Б. Р., Морозова И. С., Пущаева Л. М., Марченко А. П., Ениколопян Н. С. О механизме каталитической передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. — Т. 255, № 3. — С. 609−612.

35. Морозова И. С., Майрановский В. Г., Смирнов Б. Р., Пущаева Л. М., Ениколопян Н. С. Электрохимическое исследование активных интермедиатов процесса каталитической передачи цепи на мономер // Докл. АН СССР. 1981. — Т. 258, № 4. — С. 895−898.

36. Оганова А. Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. Кинетические закономерности полимеризации бутилакрилата в присутствии порфиринкобальта в период индукции // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1983. -№ 9. -С. 2036−2042.

37. Голубев В. Б., Заремский М. Ю., Мельников С. М., Оленин А. В., Кабанов В. А. Механизм и кинетика распада тиокарбаматных инифертеров // Высокомолек. соед. 1994. — Т. 36, № 2. — С. 320−326.

38. Гришин Д. Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп // Успехи химии.- 1993. -Т. 62, № 10. -С. 1007−1018.

39. Колякина Е. В., Семенычева Л. Л., Гришин Д. Ф. Влияние добавок С-фенил-N-wpe/w-бутилнитрона на процесс радикальной полимеризации бутилакрилата и бутилметакрилата // Высокомолек. соед. А. 2001. — Т. 43, № 12. -С. 2092−2096.

40. Гришин Д. Ф., Семенычева Л. Л., Колякина Е. В. Нитроны новый класс регуляторов роста полимерной цепи // Высокомолек. соед. А. — 1999. — Т. 41,№ 4. -С. 609−614.

41. Гришин Д. Ф., Семенычева Л. Л., Соколов К. В., Колякина Е. В. Контролируемая радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии С-фенил-М-третя-бутилнитрона // Высокомолек. соед. Б. 2000. — Т. 42, № 7. -С. 1263−1264.

42. Кучанов С. И., Заремский М. Ю., Оленин А. В., Гарина Е. С., Голубев В. Б. Кинетика радикальной полимеризации с участием инифертеров // Докл. АН СССР. 1989. — Т. 309, № 2. — С. 371−375.

43. Acar М. Н., Yagci Y. Studies on the block copolymerization of methacrylo-nitrile and hexafluorobutylmethyacrlate using phenylazo-triphenylmethane as thermal iniferter. Macromolecular Reports. (A) 1991. — V. 28 (Suppl. 2). — P. 177−183.

44. Kinoshita M. J., Joshizumi N., Imoto M. Vinyl Polymerization. 235. Free Radicals in the Polymerization of Vinyl Monomers Initiated by Gomberg’s and its Related Reactions // Makromol. Chem. 1969. — V. 127. — P. 185−194.

45. Borsig E., Lazar M., Capla M. Radical Polymerization of Styrene in the Presence of 1,1,2,2-Tetraphenylcyclopentane and 3,3,4,4-Tetraphenylhexane // Collect. Czech. Chem. Commun. 1968. — V. 33, № 12. — P. 4264−4272.

46. Btedzki A., Balard H., Braun D. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 2. Trennung der Oligomeren aus Methylmethacrylat und 1,1,2,2-Tetrapheny 1−1,2-diphenoxyethan // Makromol. Chem. 1981. — V. 182. — P. 1057−1062.

47. Balard H., Btedzki A., Braun D. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 3. Struktur und Taktizitat der Oligomeren aus Methylmethacrylat und 1,1,2,2- Tetraphenyl-1,2-diphenoxyethan // Makromol. Chem. 1981. — V. 182. -P. 1063−1071.

48. Btedzki A., Balard H., Braun D. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 4. Kinetik der Polymerisation von Methylmethacrylat mit 1,1,2,2-Tetraphenyl-1,2-diphenoxyethan // Makromol. Chem. 1981. — V. 182. — P. 3195−3206.

49. Btedzki A., Braun D., Menzel W., Titzchkau K. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 5. Polymerisation von Verschiedenen Methacrylmonomeren // Makromol. Chem. 1983. — V. 184. — P. 287−294.

50. Btedzki A., Braun D., Titzchkau K. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 6. Polymerisation von Methylmethacrylat, mit Verschiedenen Tetraphenylethanen // Makromol. Chem. 1983. — V. 184. — P. 745−754.

51. Btedzki A. Polymerisationsauslosung mit Substituierten Ethanen, 7. Zum Mechanismus des Oligomer-Starts // Makromol. Chem. 1985. — V. 186. — P. 2491−2500.

52. Ruechardt C. Steric effects in free radical chemistry // Topics in Current Chemistry. 1980. — V. 88. — P. 1−32.

53. Гришин Д. Ф., Семенычева JI. Л. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи // Успехи химии. 2001. — Т. 70, № 5. — С. 486−510.

54. Черникова Е. В. Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии трифенилметильных радикалов. Дис. канд. хим. наук: 02. 00. 06 / Моск. гос. ун-т. М., 1997. 103 с. Библиогр.: С. 104−109.

55. Georges М. К., Veregin R. P. N., Kazmaier P. М., Hamer. G. К. Narrow Molecular Weight Resins by a Free-Radical Polymerization Process. // Macromolecules. 1993. — V. 26, № 11. — p. 2987.

56. Georges M. K., Veregin R. P. N., Hamer G. K., Kazmaier P. M. Breathing new life into the free radical polymerization process. // Macromolecular Symposia. -1994. -V. 88. -P. 89−103.

57. Bon S. A. F., Bosveld M., Klumperman В., German A. L. Controlled Radical Polymerization in Emulsion // Macromolecules. 1997. — V. 30, № 2. — P. 324 326.

58. Hawker C. J. Molecular Weight Control by a «Living» Free-Radical Polymerization Process // J. Am. Chem. Soc. 1994. — V. l 16. — P. 11 185−11 186.

59. Moad G., Rizzardo E. Alkoxyamine-Initiated Living Radical Polymerization: Factors Affecting Alkoxyamine Homolysis Rates // Macromolecules. 1995. — V. 28, № 26. — P. 8722−8728.

60. Druliner J. D. Living radical polymerization involving oxygen-centered species attached to propagating chain ends // Macromolecules. 1991. — V. 24, № 23. — P. 6079−6082.

61. Chung Т. C., Janvikul W., Lu H. L. A Novel «Stable» Radical Initiator Based on the Oxidation Adducts of Alkyl-9-BBN // J. Am. Chem. Soc. 1996. — V. 118. -P. 705−706.

62. Endo K. Cyclic polymers and ring-enlargement polymerization. // Kobunshi. — 1996. -V. 45, № 9. -P. 670.

63. Endo K., Murata K., Otsu T. Living Radical Polymerization of Styrene with Tetramethylene Disulfide. //Macromolecules. 1992. — V. 25, № 20. — P. 5554.

64. Endo K., Murata K., Otsu T. Synthesis of the styrene and methyl methacrylate block copolymer using a polymer of pentamethylene disulfide // Polymer. 1992. -V. 33,№ 18. -P. 3976−3977.

65. Nair C. P. R., Clouet G. Phosphorus Functional Telomers of Vinyl Polymers Through Functional Thermal Iniferter // Makromol. Chem. 1989. — V. 190. — P. 1243−1252.

66. Clouet G., Juhl H. J. Free Radical Synthesis of a, co-primary Amino Functionalized Polyisoprene Through the Functional Thermal Iniferter Bis (N-(2-phthalimidoethyl)piperazine). Thiuram Disulfide // Makromol. Chem. Phys. — 1994. -V. 195. -P. 243−251.

67. Haque S. A., Clouet G. Synthesis and Functional Analysis of Phenyl-end-blocked Poly (methyl methacrylate) with TV, TV-Dimethyl- 7V, 7V-bis (phenethyl) Thiuram Disulfide as a Thermal Iniferter // Makromol. Chem. Phys. 1994. — V. 195. — P. 315−327.

68. Nair C. P. R., Richou M. C., Clouet G. Triblock Copolymers via Thermal «Macroiniferters»: Block Copolymers of Ethyl Acrylate with Methyl Methacrylate or Styrene // Makromol. Chem. 1991. — V. 192. — P. 579−590.

69. Tazaki Т., Otsu T. Living radical polymerization with reduced nickel-halide systems as redox iniferters // Memoirs of the Faculty of Engineering, Osaka City University. 1989. — V. 30. — P. 103−113.

70. Otsu Т., Tazaki Т., Yoshioka M. Living radical polymerization with reduced nickel/halide systems as a redox iniferter // Chemistry Express. 1990. — V. 5, № 10. -P. 801−804.

71. Otsu Т., Yoshida M., Kuriyama A. Living radical polymerizations in homogeneous solution by using organic sulfides as photoiniferters // Polymer Bulletin (Berlin, Germany). 1982. — V. 7, № 1. — P. 45−50.

72. Haque S.A. Synthesis of A-B-A type block copolymer of methyl methacrylate and styrene by living free-radical polymerization // Journal of Macromolecular Science, Pure and Applied Chemistry. A. 1994. — V. 31, № 7. — P. 827−833.

73. Liu F. -T., Cao S. -Q., Yu X. -D. Preparation and Characterization of Polystyrene Terminated with an Organic Sulfide Group and Styrene-Vinyl Acetate Block Copolymer // Journal of applied polymer science. 1993. — V. 48, № 3. — P. 425.

74. Opresnik M., Sebenik A. Free Radical Two Step Synthesis of Styrene and Acrylate Block Copolymers with Disulphide Initiators // Polymer international. -1995. -V. 36, № 1.- p. 13.

75. Soyano A., Yoshinaga Т., Kwon T.S., Kondo S., Kunisada H., Yuki Y. Living Radical Like Polymerization of Styrene with Diphenyl Ditelluride // Polymer preprints, Japan. 1997. — V. 46, № 1. — P. 145.

76. Niwa M., Matsumoto Т., Izumi H. Kinetics of the photopolymerization of vinyl monomers by bis (isopropylxanthogen) disulfide design of block copolymers // Journal of Macromolecular Science, Chemistry. A. — 1987. — V. 24, № 5. — P. 567 585.

77. Okawara M., Nakai Т., Morishita K., Imoto E. Synthesis and reaction of functional polymers. XVIII. The photolysis of dithiocarbamates and their catalytic effects on photopolymerization // Kogyo Kagaku Zasshi. 1964. — V. 67, № 12. -P. 2108−2112.

78. Kroeze E., Boer B. De, Brinke G. Ten, Hadziioannou G. Synthesis of SAN-PB-SAN Triblock Copolymers via a «Living» Copolymerization with Macro-Photoiniferters // Macromolecules. 1996. — V. 29, № 27. — P. 8599−8605.

79. Otsu Т., Yamashita K., Tsuda K. Synthesis, Reactivity, and Role of 4-Vinylbenzyl N, N-Diethyldithiocarbamate as a Monomer-Iniferter in Radical Polymerization // Macromolecules. 1986. — V. 19. — P. 287−290.

80. Hawker C. J., Frechet J. M. J., Grubbs R. В., Dao J. Preparation of Hyperbranched and Star Polymers by a «Living», Self-Condensing Free Radical Polymerization // J. Am. Chem. Soc. 1995. — V. 117. — P. 10 763−10 764.

81. Matyjaszewski K. Controlled/"Living" Radical and Ionic Polymerizations. // Book of Abstracts 38th Macromolecular IUPAC Symposium «IUPAC MACRO-2000». Warsaw. 2000. — V. 1. — P. 16.

82. Matyjaszewski K. Transition metal catalysis in controlled radical polymerization: atom transfer radical polymerizatio // Chemistry-A. European Journal. 1999. -V. 5,№ 11. -P. 3095−3102.

83. Гришин Д. Ф., Мойкин А. А., Черкасов В. К. Инициирующие системы на основе хинонов и элементоорганических соединений для полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 1999. — Т. 41, № 4. — С. 595−599.

84. Гришин Д. Ф., Павловская М. В., Семенычева Л. Л. Окситриазены как регуляторы радикальной полимеризации акриловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 2001. — Т. 43, № 11. — С. 1913−1920.

85. Кучанов С. И. Количественная теория радикальной сополимеризации с участием инифертеров // Высокомолек. соед. 1993. — Т. 35, № 2. — С. 199 206.

86. Заремский М. Ю., Мельников С. В., Оленин А. В., Кучанов С. И., Гарина Е. С., Лачинов М. Б., Голубев В. Б., Кабанов В. А. Об отсутствии гель-эффекта при полимеризации с участием инифертеров // Высокомолек. соед. Б. 1990. — Т. 32, № 6. — С. 404−405.

87. Matyjaszewski К., Patten Т. Е., Xia J. Controlled/"Living" Radical Polymerization. Kinetics of the Homogeneous Atom Transfer Radical Polymerization of Styrene // J. Am. Chem. Soc. 1997. — V. 119. — P. 674−680.

88. Кучанов С. И., Оленин А. В. Использование инифертеров для получения композиционно однородных градиентных сополимеров // Высокомолек. соед. Б. 1991. — Т. 33, № 8. — С. 563−564.

89. Заремский М. Ю., Ляхов А. А., Гарина Е. С., Лачинов М. Б. Инициированная инифертером радикальная сополимеризация, происходящая по механизму квазиживых цепей // Докл. АН. 1996. — Т. 347, № 6. -С. 766−769.

90. Гришин Д. Ф. Влияние элементоорганических соединений на молекулярную массу и композиционную однородность гомо- и сополимеров // Изв. ВУЗов. Сер. химия и хим. технология. 1998. — Т. 41, вып. 1. -С. 69−73.

91. Niwa М., Higashi N., Shimizu М., Matsumoto Т. Molecular Design of Block and Graft Copolymers by Vinyl-Substituted Xanthates // Makromol. Chem. — 1988. -V. 189. -P. 2187−2199.

92. Ringsdorf H., Weinshenker N., Overberger C. G. Unsaturated Carbonic Acid Derivatives III. Copolymerization Behavior of S-, O- and JV-Vinyl Derivatives of Carbonic Acid // Makromol. Chem. 1963. — V. 64. — P. 126−134.

93. Nakai Т., Shioya K., Okawara M. Synthesis and Reactions of Functional Polymers XXIX. Preparation and Polymerization of Vinyl-TV, TV

94. Dialkyldithiocarbamates // Makromol. Chem. 1967. — V. 108, № 2493. — P. 95−103.

95. Шабсельс Б. M., Рудковская Г. Д., Власов Г. П. Диглициламинодифенилдисульфиды как инифертеры и карбоцепные макроинициаторы на их основе // Высокомолек. соед. Б. 1988. — Т. 30, № 4. — С. 278−280.

96. Андреева Е. И., Амосова С. В., Тютерев C. JL, Джалилов А. У., Иванова Н. И. Способ предпосевной обработки семян // Пат. 1 614 163, Россия, 6 А 01 N 25/00- № 4 374 244/15. Б.И. 1995. — № 35. — С. 297.

97. Иванова Н. И. Новые производные тиоугольных кислот на основе ацетилена и пути их практического использования / Дис. канд. хим. наук. Иркутск: Иркутский ин-т органической химии СО АН СССР, 1988.

98. Амосова С. В., Тарасова О. А., Иванова Н. И., Пержабинская Л. М., Сигалов М. В., Синеговская Л. М., Альперт М. Л. Новые производные дитиокарбаминовой кислоты // ЖОрХ. 1989. — Т. 25. — С. 1638−1645.

99. Амосова С. В., Иванова Н. И., Хамидулина С. А., Клыба Л. В., Рожкова Н. Г. Новые производные дитиокарбаминовой кислоты. VI. М-(винилоксиэтил)-и Ы-(винилтиоэтил)дитиокарбамат-анионы в реакции цианоэтилирования // ЖОрХ. 1994. — Т. 30, вып. 1. — С. 76−78.

100. Королев Г. В. 47 лет с Химфизикой: наука и жизнь. М.: Редакционно-издательский отдел ИПХФ РАН, 2001. 76 с.

101. Багдасарьян X. С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966. 300 с.

102. Бырько В. М. Дитиокарбаматы. (Аналитические реагенты). М.: Наука, 1984. 342 с.

103. Дегтярев JI. С., Ганюк Я. К. Спектры ЭПР тетраметилтиурамдисульфида и его медного комплекса // Высокомолек. соед. 1964. — Т. 6, № 1. — С. 28−29.

104. Хэм Д. и др. Сополимеризация. М.: Химия, 1971. 616 с.

105. Трофимов Б. А., Атавин А. С., Гусаров А. В. Инфракрасные спектры и поворотная изомерия некоторых виниловых эфиров. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. — № 7. — С. 1457−1460.

106. Анциферова JI. И., Амосова С. В., Круглова В. А., Иванова Н. И., Косицына Э. И. Сополимеризация 2-винилоксиэтилизотиоцианата с малеиновым ангидридом // Сиб. хим. журн. 1992. — Вып. 2. — С. 77−80.

107. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. 614 с.

108. Амосова С. В. и др. Антисептические и сорбционные свойства гомополимеров 2-винилоксиэтилизотиоцианата // Журн. прикл. химии. -1994. Т. 67, вып. 4. — С. 676−678.

109. Анциферова JI. И. и др. Исследование полимеризационной способности и структуры полимеров 2-винилоксиэтилизотиоцианата // Сиб. хим. журн. -1991. -Вып. 6. -С. 72−76.

110. Басаргин Н. Н., Роговский Ю. Г., Жарова В. М. Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов. М.: Наука, 1980. 184 с.

111. Торопцева А. М., Белогородская К. В., Бондаренко В. М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972. 416 с.

112. Лабораторная техника органической химии. / Под. ред. Кейла Б. М. М.: Мир, 1966.

113. Mayo F. R., Lewis F. V. Copolymerzation. 1. A basis for comparing the behavior of monomers in copolymerization. The copolymerization of styrene and methyl methacrylate // Y. Am. Chem. Soc. 1944. — V. 66, № 9. — P. 15 941 601.

114. Джонсон К. Численные методы в химии. М.: Мир, 1983. 504 с.

115. Савада X. Термодинамика полимеризации. М.: Химия, 1979. 312 с.

116. Beresniewitz A. The Relations between Intrinsic Viscosity and Molecular Weight (for Partially Alcoholized Polyvinyl Acetates) // J. Polym. Sci. 1959. -V. 39, № l. -P. 63.

117. Карапетян 3. А., Смирнов Б. P. Об эффекте растворителя в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. А. 1984. — Т. 29, № 10. — С. 2102.

118. Шатенштейн A.M. Практическое руководство по определению молекулярного веса и молекулярно-массового распределения. JL: Химия, 1964. 144 с.

119. Брицке М. Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ. М.: Химия, 1982. 222 с.

120. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. 501 с.

Заполнить форму текущей работой