Контролируемая радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии нитрозонафтолатов металлов и иодидов лантаноидов (II)

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Высокомолекулярные соединения
Страниц:
110


Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Актуальность проблемы.

Начиная с рубежа 80−90 г. г. псевдоживая радикальная и/или контролируемая полимеризация является одним из интенсивно развивающихся направлений в синтетической химии полимеров. Число работ в этой области ежегодно возрастает и к настоящему времени превышает 15 тысяч в год. Использование наиболее эффективных приемов контролируемой радикальной полимеризации — обратимого ингибирования и полимеризации с переносом атома галогена (Atom Transfer Radical Polymerization — ATRP) позволяет получать полимеры с заданной молекулярной массой (ММ), контролировать молекулярно-массовое распределение (ММР) и осуществлять направленный дизайн макромолекул. Значимость данного направления существенно возросла при разработке приемов одновременного контроля ММР и стереохимии макромолекул в рамках контролируемой радикальной полимеризации. До настоящего времени одновременный контроль стереохимии и ММР полимеров (эфиры и амиды (мет)акрилового ряда, N-винилпирролидон) осуществлялся двумя компонентами, один из которых ответственен за контроль ММР (например, агенты ATRP или обратимой передачи цепи), другой — стереохимии макромолекул (фторированные спирты, кислоты Льюиса). Совместное использование компонентов регулирующей системы в ряде случаев приводит к взаимному ослаблению эффективности контроля. Так, контроль ММР исчезал при медь-катализируемой ATRP полимеризации метилметакрилата в присутствии & quot-стереорегулятора"-. Мы полагаем, что проблема взаимного негативного влияния двух компонентов контролирующей системы стереоспецифической контролируемой полимеризации может быть радикально решена при возложении обеих контролирующих функций на одно соединение. В этом случае возможны два решения, исключающие нежелательный эффект, описанный выше. Вопервых, использовать заведомо & quot-однокомпонентный"- метод контролируемой полимеризации — обратимое ингибирование. В этом случае контроль ММР и стереохимии будет осуществляться стабильными радикалами, содержащими атомы металла, способные к координации с мономером или радикалом роста. Во-вторых, модифицировать метод ATRP с тем, чтобы использовать одно соединение для контроля ММР и стереохимии макромолекул.

Цель и задачи работы. Цель настоящей работы заключалась в поиске новых агентов контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров, позволяющих контролировать не только ММР, но и стереохимию макромолекул.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

• изучение радикальной полимеризации стирола и (мет)акрилатов в присутствии 1-нитрозо-2-нафтолатов металлов (кобальта, церия, европия, эрбия) способных генерировать стабильные нитроксильные радикалы in situ-

• анализ стереохимической конфигурации полиметилметакрилата (ПММА), полученного в присутствии 1-нитрозо-2-нафтолата кобальта (III) —

• выявление возможности получения блок-сополимеров стирола с метилметакрилатом, бутилметакрилатом и бутилакрилатом с использованием 1-нитрозо-2-нафтолата кобальта (III) —

• осуществление контролируемой полимеризации по механизму ATRP. с использованием иодидов неодима, самария и иттербия (П) —

• реализация одновременного контроля за ММР и тактичностью при радикальной полимеризации с участием иодида иттербия (И).

Объекты и методы исследования. В качестве объектов исследования были использованы мономеры — стирол, метилметакрилат (ММА), бутилакрилат (БА), бутилметакрилат (БМА) — инициаторы динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК), пероксид бензоила (ПБ), трет-бутил пероксид (ТБП) — регулирующие добавки — 1-нитрозо-2-нафтолат. металла (III) (металл = Со, Се, Ей, Ег), иодиды лантаноидов (П) (лантаноид = Nd, Sm, Yb) — высокомолекулярные алкоксиамины полученные с использованием 1-нитрозо-2-нафтолаткобальта (III) (ННК) — продукты полимеризации. Для решения поставленных задач в работе использованы следующие методы: гель-проникающая хроматография (ГПХ), ЯМР-спектроскопия, ЭПР-спектроскопия, ИК-спектроскопия, вискозиметрия, дилатометрия, гравиметрия, селективная экстракция, дифференциальный термический анализ.

Научная новизна и практическая значимость.

• Впервые реализована псевдоживая радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии 1-нитрозо-2-нафтолатов кобальта, эрбия, европия, церия.

• Показано, что стабильные радикалы, ответственные за & quot-живую"- полимеризацию, образующиеся in situ, вызывают вторичную полимеризацию новой порции мономера и блок-сополимеризацию при использовании другого мономера.

• Впервые предложена однокомпонентная каталитическая система на основе иодидов лантаноидов (П), позволяющая эффективно контролировать не только молекулярно-массовое распределение, но и стереохимию макромолекул.

• С практической точки зрения особо значимы результаты по снижению изо-триад полиметилметакрилата при использовании иодида иттербия (П), что существенно увеличивает теплостойкость полимера.

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены на Четвертой Всероссийской Каргинской конференции & quot-Наука о полимерах 21-му веку& quot- (Москва, 2007) — XIV, XV Молодежных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам & quot-ЛОМОНОСОВ-2007"-, & quot-ЛОМОНОСОВ-2008"- (Москва, 2007, 2008) — III, IV Санкт-Петербургских конференциях молодых ученых & quot-Современные проблемы науки о полимерах& quot- (Санкт-Петербург, 2007, 2008) — Всероссийской конференции по макромолекулярной химии (Улан-Удэ, 2008) — Международной конференции по органометаллической химии «International conference on organometallic and coordination chemistry» (N. Novgorod, 2008).

Публикации по теме диссертации. По материалам диссертации опубликовано 11 работ, в том числе 4 статьи в журналах, рекомендуемых ВАК, и 7 тезисов докладов на научных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 110 страницах машинописного текста и содержит 10 таблиц, 28 рисунков. Список цитируемой литературы включает 141 наименований.

ВЫВОДЫ:

1. Впервые исследована радикальная полимеризация стирола и (мет)акрилатов в присутствии нитрозонафтолатов различного строения (кобальта, церия, европия, эрбия), способных генерировать стабильные нитроксильные радикалы in situ.

2. Показано, что при радикальной полимеризации стирола и (мет)акрилатов в присутствии 1-нитрозо-2-нафтолаткобальта (Ш) наблюдаются типичные признаки протекания псевдоживой радикальной полимеризации — отсутствие гель-эффекта, линейные зависимости молекулярной массы от глубины превращения, конверсии в логарифмических координатах от времени.

3. С использованием 1-нитрозо-2-нафтолаткобальта (1П) синтезирован полистирол, способный инициировать вторичную полимеризацию стирола, а также метилметакрилата, бутилметакрилата и бутилакрилата, что приводит к образованию блок-сополимеров.

4. Установлено, что введение 1-нитрозо-2-нафтолатов кобальта и европия незначительно влияет на стереохимию полиметилметакрилата.

5. Впервые показано, что радикальная полимеризация стирола и метилметакрилата с использованием каталитических систем на основе иодидов неодима, самария и иттербия (П) протекает по механизму Atom Transfer Radical Polymerization.

6. Каталитическая система на основе иодида иттербия (П) является качественно новым агентом псевдоживой контролируемой радикальной полимеризации, обеспечивающий одновременный контроль молекулярно-массового распределения и стереохимии полиметилметакрилата.

Показать Свернуть

Содержание

ГЛАВА I. Литературный обзор.

1.1. Контролируемая полимеризация.

1.2. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации с использованием нитроксильных радикалов.

1.3. Псевдоживая полимеризация с переносом атома галогена.

1.4. Стереоспецифическая контролируемая полимеризация.

ГЛАВА П. Радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии нитрозонафтолатов различного строения.

2.1. Влияние 1 -нитрозо-2-нафтолаткобальта (Ш) на радикальную полимеризацию виниловых мономеров.

2.2. Вторичная полимеризация, инициированная высокомолекулярными аддуктами ПС на основе 1-нитрозо-2-нафтолаткобальта (Ш)

2.3. Получение блок-сополимеров стирола с (мет)акрилатами с использованием 1-нитрозо-2-нафтолаткобальта (Ш).

2.4. Радикальная полимеризация стирола в присутствии нитрозонафтолатов редкоземельных металлов.

ГЛАВА Ш. Радикальная полимеризация стирола и метилметакрилата в присутствии иодидов лантаноидов (П).

3.1. Каталитические системы контролируемой полимеризации стирола и метилметакрилата на основе иодидов неодима (11).

3.2. Иодид неодима (П) на стадии пост-эффекта. Сопоставление с каталитичекой системой на основе бромида меди (1)

3.3. Полидисперсность и триадный состав ПММА при полимеризации с использованием иодидов иттербия (П).

ГЛАВА IV. Характеристики исходных веществ и методики экспериментальных исследований

4.1. Исходные вещества и методики их очистки

4.2. Синтез полимеров и блок-сополимеров

4.3. Физико-химические методы исследования.

4.3.1. Вискозиметрические измерения.

4.3.2. Фракционирование блок-сополимеров.

4.3.3. Метод гель-проникающей хроматографии.

4.3.4. Метод ЯМР спектроскопии

4.3.5. Метод ЭПР спектроскопии.

ВЫВОДЫ

Список литературы

1. Otsu Т., Yoshida М. Role of initiator-transfer agent-terminator (iniferter) in radical polymerizations: Polymer design by organic disulfides as iniferters // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1982. — V. 3. — № 2. — P. 127−132.

2. Ferington Т.Е., Tobolsky A.V. Organic disulfides as initiators of polymerization: tetramethylthiuram disulfide // J. Am. Chem. Soc. 1955. -V. 77. -№ 17. -P. 4510−4512.

3. Otsu Т., Matsumoto A. Controlled synthesis of polymers using the iniferter technique: developments in living radical polymerization // Adv. Polym. Sci.- 1998. -V. 136. -P. 75−137.

4. Yamada В., Nobukane Y., Miura Y. Radical polymerization of styrene mediated by 1,3,5-triphenylverdazyl // Polym. Bull. 1998. — V. 41. — № 5.- P. 539−544.

5. Puts R.D., Sogah D.Y. Control of living free-radical polymerization by a new chiral nitroxide and implications for the polymerization mechanism // Macromolecules. 1996. — V. 29. — № 9. — P. 3323−3325.

6. Moad G., Rizzardo E., Solomon D.H. Selectivity of the reaction of free radicals with styrene // Macromolecules. 1982. — V. 15. — № 3. — P. 909 914.

7. Solomon D.H., Rizzardo E., Cacioli P. U.S. Patent 4 581 429. 1986.

8. Hawker C.J., Bosman A.W., Harth E. New Polymer Synthesis by Nitroxide Mediated Living Radical Polymerizations // Chem. Rev. 2001. — V. 101. -№ 12. — P. 3661−3688

9. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K. Narrow molecular weight resins by a free-radical polymerization process // Macromolecules. 1993. — V. 26. — № 11. — P. 2987−2988.

10. Оганова А. Г., Смирнов Б. Р., Иоффе Н. Т., Ениколопян Н. С. Обратимое ингибирование при полимеризации бутилакрилата в присутствии порфирин кобальта // Докл. АН СССР. 1983. — Т. 268. — № 4. — С. 917 920.

11. Смирнов Б. Р., Марченко А. П., Королев Г. В., Бельговский И. М., Ениколопян Н. С. Кинетическое исследование катализа реакции передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 1981. — Т. 23. — № 5. — С. 1042−1050.

12. Ковтун Г. А., Александров А. Д., Голубев В. А. Взаимодействие перекисных радикалов с эфирами гидроксиламинов // Изв. АН СССР. -Сер. хим. 1974. — № 10. — С. 2197−2204.

13. Лагунов В. М., Голиков И. В., Смирнов Б. Р., Королев Г. В. Парамагнитное зондирование густосетчатых полимеров, получаемых радикальной полимеризацией // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1987. -Т. 29. — № 7. — С. 1442−1446.

14. Смирнов Б. Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1990. — Т. 32. — № 3. — С. 583−589.

15. Sanayei R.A., O’Driscoll K.F. Catalytic chain-transfer in polymerization of methyl methacrylate. I. Chain-length dependence of chain-transfer coefficient // J. Macromol. Sci. A., Pure Appl. Chem. 1989. — V. 26. — № 8. -P. 1137−1149.

16. K. Matyjaszewski, T.P. Davis. Handbook of Radical Polymerization. New-York: Wiley-Interscience, 2002. — 920 p.

17. Wayland B.B., Basickes L., Mukerjee S., Wei M., Fryd M. Living radical polymerization of acrylates initiated and controlled by organocobalt porphyrin complexes // Macromolecules. 1997. — V. 30. — № 26. — P. 8109−8112.

18. Wang J. -S., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization, halogen atom transfer radical polymerization promoted by a Cu (I)/Cu (II) redox process // Macromolecules. 1995. — V. 28. — № 26. — P. 7901−7910.

19. Matyjaszewski K., Xia J. Atom Transfer Radical Polymerization // Chem. Rev. 2001. — V. 101. — № 9. — P. 2921−2990.

20. Moad G., Rizzardo E.} Thang S.H. Toward living radical polymerization // Acc. Chem. Res. 2008. — V. 41. — № 9. — P. 1133−1142.

21. Chiefari J., Chong Y.K., Ercole F., Krstina J., Jeffery J., Le T.P.T., Mayadunne R.T.A., Meijs G.F., Moad C.L., Moad G., Rizzardo E., Thang S.H. // Macromolecules. 1998. — V. 31. — № 16. — P. 5559−5562.

22. Ruehl J., Braslau R. A bidirectional ATRP-NMRP initiator: The effect of nitroxide size on the rate of nitroxide-mediated polymerization // J. Polym. Sci. A.: Polym. Chem. 2007. — V. 45. — № 10. P. 2015−2015.

23. Shi Y. Fu Z.F., Li B.Y., Yang W.T. Synthesis of diblock copolymers by combining stable free radical polymerization and atom transfer radical polymerization // J Polym Sci. A.: Polym. Chem. 2006. — V. 44. — № 8. -P. 2468−2475.

24. Kamigaito M., Satoh К. Stereospecific Living Radical Polymerization for Simultaneous Control of Molecular Weight and Tacticity // J. Polym. Sci. A.: Polym. Chem. 2006. — V. 44. — № 21. — P. 6147−6158.

25. Kamigaito M., Satoh K.J. Stereoregulation in Living Radical Polymerization // Macromolecules. 2008. — V. 41. — № 2. — P. 269−276.

26. Isobe Y., Suito Y., Habaue S., Okamoto Y. Stereocontrol during the free-radical polymerization of methacrylamides in the presence of Lewis acids // J Polym Sci. A.: Polym. Chem. 2003. — V. 41. — № 3. — P. 1027−1033.

27. Yamada K., Nakano Т., Okamoto Y. Stereospecific free radical polymerization of vinyl esters using fluoroalcohols as solvents // Macromolecules. 1998. — V. 31. — № 22. — P. 7598−7605.

28. Заремский М. Ю., Голубев В. Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. Сер. С. — 2001. — Т. 43. -№ 9. -С. 1689−1728.

29. Goto A., Fukuda Т. Kinetics of living radical polymerization // Prog. Polym. Sci. 2004. — V. 29. — № 4. — P. 329−385.

30. Королев Г. В., Марченко А. П. Радикальная полимеризация в режиме живых цепей // Успехи химии. 2000. — Т. 69. — № 5. — С. 447−475.

31. Якиманский А. В. Механизмы & quot-живущей"- полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. Сер. С. — 2005. — Т. 47. — № 7. — С. 1241−1301.

32. Fukuda Т., Terauchi Т., Goto A., Ohno К., Tsujii Y., Miyamoto Т., Kobatake S., Yamada В. Mechanisms and kinetics of nitroxide-controlled free radical polymerization // Macromolecules. 1996. — V. 29. — № 20. — P. 6393−6398.

33. Greszta D., Matyjaszewski K. Mechanism of controlled/"living" radical polymerization of styrene in the presence of nitroxyl radicals. Kinetics and simulations // Macromolecules. 1996. — V. 29. — № 24. — P. 7661−7670.

34. Fischer H. The Persistent Radical Effect: A Principle for Selective Radical Reactions and Living Radical Polymerizations // Chem. Rev. 2001. — V. 101. -№ 12. -P. 3581−3610.

35. Benoit D., Chaplinski V., Braslau R., Hawker C.J. Development of a universal alkoxyamine for «living» free radical polymerizations // J. Am. Chem. Soc. 1999. — V. 121. — № 16. — P. 3904−3920.

36. Chong Y.K., Ercole F., Moad G., Rizzardo E., Thang S.H., Anderson A.G. Imidazolidinone Nitroxide-Mediated Polymerization // Macromolecules. -1999. V. 32. — № 21. — P. 6895−6903.

37. Odell P.G., Veregin R.P.N., Michalak L.M., Georges M.K. Characteristics of the stable free radical polymerization of styrene in the presence of 2-fluoro-l-methylpyridinium p-toluenesulfonate // Macromolecules. 1997. -V. 30. — № 8. — P. 2232−2237.

38. Moad G., Rizzardo E. Alkoxyamine-initiated living radical polymerization: factors affecting alkoxyamine homo lysis rates // Macromolecules. 1995. -V. 28. — № 26. — P. 8722−8728.

39. Hawker C.J.J. Molecular weight control by a «living» free-radical polymerization process // J. Am. Chem. Soc. 1994. — V. 116. — № 24. — P. 11 185−11 186.

40. Hawker C.J., Barclay G.G., Orellana A., Dao J., Devonport W. Initiating systems for nitroxide-mediated «living» free radical polymerizations: synthesis and evaluation // Macromolecules. 1996. — V. 29. — № 16. — P. 5245−5254.

41. Wang D., Bi X., and Wu Z. Convenient Synthesis and Application of a New Unimolecular Initiator // Macromolecules. 2000. — V. — 33. — № 7. — P. 2293−2295.

42. Fukuda Т., Terauchi Т., Goto A., Ohno K., Tsujii Y., Miyamoto T. Mechanisms and kinetics of nitroxide-controlled free radical polymerization // Macromolecules. 1996. — V. 29. — № 20. — P. 6393−6398.

43. Заремский М. Ю., Стояченко Ю. И., Плуталова А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Кинетика псевдоживой радикальной полимеризации стирола в условиях обратимого ингибирования нитроксилами // Высокомолек. соед. Сер. А. — 1999. — Т. 41. — № 3. — С. 389−398.

44. Fukuda Т., Terauchi Т., Goto A., Ohno К., Tsujii Y., Miyamoto Т. Mechanisms and kinetics of nitroxide-controlled free radical polymerization // Macromolecules. 1996. — V. 29. — № 20. — P. 6393−6398.

45. Catala J.M., Bubel F., Hammouch S.O. Living radical polymerization: kinetic results // Macromolecules. 1995. — V. 28. — № 24. — P. 8441−8443.

46. Matyjaszewski K., Gaynor S., Greszta D., Mardare D., Shigemoto T. Living and controlled radical polymerization // J. Phys. Org. Chem. 1995. — V. 8.- № 4. P. 306−315.

47. Odell V., Georgies M. The pivotal role of excess nitroxide radical in living free radical polymerizations with narrow polydispersity // Macromolecules. -1996. V. 29. — № 8. — P. 2746−2754.

48. Moffat K.A., Hamer G.K., Georges M.K. Stable free radical polymerization process: kinetic and mechanistic study of the thermal decomposition of MB-TMP monitored by NMR and ESR spectroscopy // Macromolecules. 1999.- V. 32. № 4. — P. 1004−1012.

49. He J., Li L., Yang Y. Effect of hydrogen transfer reaction on kinetics of nitroxide-mediated free-radical polymerization // Macromolecules. 2000. -V. 33. — № 6. — P. 2286−2289.

50. Devonport W., Michalak L., Malmstrolm E., Mate M., Kurdi В., Hawker C.J. «Living» free-radical polymerizations in the absence of initiators: controlled autopolymerization // Macromolecules. 1997. — V. 30. — № 7. -P. 1929−1934.

51. Connoly T.J., Scaiano J.C. Reactions of the «stable» nitroxide radical TEMPO. Relevance to «living» free radical polymerizations and autopolymerization of styrene // Tetrahedron Lett. 1997. — V. 38. — № 7. -P. 1133−1136.

52. Keoshkerian В., Georges M.K., Quinlan M., Veregin R., Goodbrand R. Polyacrylates and polydienes to high conversion by a stable free radical polymerization process: use of reducing agents // Macromolecules. 1998.- V. 31. № 21. — P. 7559−7561.

53. Matyjaszewski K., Gaynor S., Greszta D., Mardare D., Shigemoto T. // Macromol. Symp. 1995. — V. 95. — P. 217.

54. Bowry V.W., Ingold K.U. Kinetics of Nitroxide Radical Trapping. 2. Structural Effects // J. Am. Chem. Soc. 1992. — V. 114. — № 13. — P. 49 924 996.

55. Malmstrom E., Miller R.D., Hawker C.J. Development of a new class of rate-accelerating additives for nitroxide-mediated «living» free radical polymerization // Tetrahedron. 1997. — V. 53. — № 45. — P. 15 225−15 236.

56. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K., Saban M. Narrow polydispersity polystyrene by a free-radical polymerization Process-rate enhancement // Macromolecules. 1994. — V. 27. — № 24. — P. 72 287 229.

57. Veregin R.P.N., Odell P.G., Michalak L.M., Georges M.K. Mechanism of Rate Enhancement Using Organic Acids in Nitroxide-Mediated Living Free-Radical Polymerizations // Macromolecules. 1996. — V. 29. — № 11. — P. 4161−4163.

58. Benoit D., Harth E., Fox P., Waymouth R.M., Hawker C.J. Accurate structural control and block formation in the living polymerization of 1,3-dienes by nitroxide-mediated procedures // Macromolecules. 2000. — V. 33. — № 2. — P. 363−370.

59. Гришин Д. Ф., Семенычева JI. JI. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управление ростом полимерной цепи // Успехи химии. 2001. — Т. 70. — № 5. — С. 486−509.

60. Zink М. -О., Kramer A., Nesvadba P. New Alkoxyamines from the addition of free radicals to nitrones or ntroso compounds as initiators for living free radical polymerization // Macromolecules. 2000. — V. 33. — № 21. — P. 8106−8108.

61. Гришин Д. Ф., Семенычева JI. JI., Колякина E.B. Нитроны новый класс регуляторов роста полимерной цепи // Высокомолек. соед. — Сер. А. -1999. — Т. 41. — № 4. — С. 609−614.

62. Grishin D.F., Semyonycheva L.L., Kolyakina E.V. 2-Methyl-2-nitrosopropane a new type of regulators of the polymer chain growth // Mendeleev Communications. — 1999. — № 6. — P. 250−252.

63. Колякина E.B., Семенычева JI. JI., Гришин Д. Ф. Влияние добавок С-фенил-М-трет. бутилнитрона на процесс радикальной полимеризации бутилакрилата и бутиламетакрилата // Высокомолек. соед. Сер. А. -2001. — Т. 43. — № 12. — С. 2092−2096.

64. Гришин Д. Ф., Семенычева JI. JI., Павловская М. В., Соколов К. В. Особенности радикальной полимеризации винилхлорида в присутствии нитроксильных радикалов // Журнал прикладной химии. 2001. — Т. 74. -№ 9. -С. 1546−1550.

65. Щепалов А. А., Гришин Д. Ф. Фотополимеризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-1Ч-трет. бутилнитрона // Высокомолек. соед. Сер. А. — 2006. — Т. 48. — № 10. — С. 1781−1786.

66. Catala J. -M., Jousset S., Lamps J. -P. Living/controlled radical polymerization of styrene mediated by nitroso compound: kinetic and ESR studies // Macromolecules. 2001. — V. 34. — № 25. — P. 8654−8656.

67. Kamigaito M., Ando Т., Sawamoto M. Metal-catalyzed living radical polymerization // Chem. Rev. 2001. — V. 101. — № 12. — P. 3689−3745.

68. Гришин Д. Ф. Металлоорганические соединения как обратимые спиновые ловушки и регуляторы роста цепи в процессах радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. Сер. А. — 2008. — Т. 50. — № 3. -С. 373−398.

69. Kharasch M.S., Jensen E.V., Urry W.H. Addition of carbon tetrachloride and chloroform to olefins // Science. 1945. — V. 102. — № 2640. — P. 128.

70. Wang J.S., Matyjaszewski K. «Living'Vcontrolled radical polymerization, transition-metal-catalyzed atom transfer radical polymerization in the presence of a conventional radical initiator // Macromolecules. 1995. — V. 28. -№ 22. -P. 7572−7573.

71. Xia J., Matyjaszewski K. Homogeneous reverse atom transfer radical polymerization of styrene initiated by peroxides // Macromolecules. 1999. -V. 32. — № 16. — P. 5199−5202.

72. Matyjaszewski K., Patten T.E., Xia J. Controlled/"living" radical polymerization. Kinetics of the homogeneous atom transfer radical polymerization of styrene // J. Am. Chem. Soc. 1997. — V. 119. — № 4. — P. 674−680.

73. Matyjaszewski K., Davis K., Patten T., Wei M. Observation and analysis of a slow termination process in the atom transfer radical polymerization of styrene // Tetrahedron. 1997. — V. 53. — № 45. — P. 15 321−15 329.

74. Nishikawa T., Kamigaito M., Sawamoto M. Living radical polymerization in water and alcohols: suspension polymerization of methyl methacrylate with RuCl2(PPh3)3 complex // Macromolecules. 1999. — V. 32. — № 7. — P. 2204−2209.

75. Zetterlund P.B., Kagawa Y., Okubo M. Controlled/living radical polymerization in dispersed systems // Chem. Rev. 2008. — V. 108. — № 9.- P. 3747−3794.

76. Ando T., Kamigaito M., Sawamoto M. Iron (II) chloride complex for living radical polymerization of methyl methacrylate // Macromolecules. 1997. -V. 30. -№ 16. -P. 4507−4510.

77. Grimaud T., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization of methyl methacrylate by atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 1997. — V. 30. — № 7. — P. 2216−2218.

78. Matyjaszewski K., Jo S.M., Paik H., Gaynor S.G. Synthesis of well-defined polyacrylonitrile by atom transfer radical polymerization // Macromolecules.- 1997. V. 30. — № 20. — P. 6398−6400.

79. Matyjaszewski K. Radical nature of Cu-catalyzed controlled radical polymerizations (Atom Transfer Radical Polymerization) // Macromolecules.- 1998. V. 31. — № 15. — P. 4710−4717.

80. Matyjaszewski K., Patten T.E., Xia J. Controlled/"living" radical polymerization. Kinetics of the homogeneous Atom Transfer Radical Polymerization of styrene // J. Am. Chem. Soc. 1997. — V. 119. — № 4. — P. 674−680.

81. Kajiwara A., Matyjaszewski K. Simultaneous EPR and kinetic study of styrene Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) // Macromolecules. -1998. V. 31. — № 17. — P. 5695−5701.

82. Yu Q., Zeng F., Zhu S. Atom Transfer Radical Polymerization of poly (ethylene glycol) dimethacrylate // Macromolecules. 2001. — V. 34. -№ 6. -P. 1612−1618.

83. Matyjaszewski K., Coca S., Gaynor S.G., Wei M., Woodworth B.E. Zerovalent metals in controlled/"living" radical polymerization // Macromolecules. 1997. — V. 30. — № 23. — P. 7348−7350.

84. Matyjaszewski K., Tsarevsky N.V., Braunecker W.A., Dong H., Huang J., Jakubowski W., Kwak Y., Nicolay R., Tang W., Yoon J.A. Role of Cu° in controlled/"living" radical polymerization // Macromolecules. 2007. — V. 40. — № 22. — P. 7795−7806.

85. Mueller L., Jakubowski W., Tang W., Matyjaszewski K. Successful chain extension of polyacrylate and polystyrene macroinitiators with methacrylates in an ARGET and ICAR ATRP // Macromolecules. 2007. — V. 40. — № 18.- P. 6464−6472.

86. Jakubowski W., Matyjaszewski K. Activator generated by electron transfer for Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2005. — V. 38. -№ 10. -P. 4139−4146.

87. Min K., Gao H., Matyjaszewski K. Use of ascorbic acid as reducing agent for synthesis of well-defined polymers by ARGET ATRP // Macromolecules. 2007. — V. 40. — № 6. — P. 1789−1791.

88. Matyjaszewski K., Gobelt B., Paik H., Horwitz C.P. Tridentate nitrogen-based ligands in Cu-based ATRP: a structure-activity study // Macromolecules. 2001. — V. 34. — № 2. — P. 430−440.

89. Qiu J., Matyjaszewski K., Thouin L., Amatore C. Cyclic voltammetric studies of copper complexes catalyzing atom transfer radical polymerization Macromol. Chem. Phys. 2000. — V. 201. — № 14. — P. 1625−1631.

90. Matyjaszewski K., Wei M., Xia J., McDermott N.E. Controlled/"living" radical polymerization of styrene and methyl methacrylate catalyzed by iron complexes // Macromolecules. 1997. — V. 30. — № 26. — P. 8161−8164.

91. Xia J., Gaynor S.G., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization. Atom Transfer Radical Polymerization of acrylates at ambient temperature // Macromolecules. 1998. — V. 31. — № 17. — P. 59 585 959.

92. Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Re (V)-mediated living radical polymerization of styrene: Re02I (PPh3)2/R-I initiating systems // Macromolecules. 1999. — V. 32. — № 8. — P. 2420−2424.

93. Moineau G., Granel C., Dubois P., Jerome R., Teyssie P. Controlled radical polymerization of methyl methacrylate initiated by an alkyl halide in the presence of the Wilkinson catalyst // Macromolecules. 1998. — V. 31. -№ 2. — P. 542−544.

94. Uegaki H., Kotani Y., Kamigaito M., Sawamoto M. Nickel-mediated living radical polymerization of methyl methacrylate // Macromolecules. -1997. V. 30. — № 8. — P. 2249−2253.

95. Lecomte P., Drapier I., Dubois P., Teyssi P., Jerome R. Controlled radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of palladium acetate, triphenylphosphine, and carbon tetrachloride // Macromolecules. 1997. — V. 30. -№ 24. -P. 7631−7633.

96. Percec V., Barboiu B., Kim H. -J. Arenesulfonyl halides: a universal class of functional initiators for metal-catalyzed «living» radical polymerization of styrene (s), methacrylates, and acrylates // J. Am. Chem. Soc. 1998. — V. 120. -№ 2. -P. 305−316.

97. Xia J., Paik H., Matyjaszewski K. Polymerization of vinyl acetate promoted by iron complexes // Macromolecules. 1999. — V. 32. — № 25. -P. 8310−8314.

98. Pan C. -Y., LouX. -D. «Living» free radical ring-opening polymerization of 2-methylene-4-phenyl-l, 3-dioxolane by atom transfer radical polymerization // Macromol. Chem. Phys. 2000. — V. 201. — № 11. — P. 1115−1120.

99. Natta G., Pino P., Corradini P., Danusso F., Mantica E., Mazzanti G., Moraglio G. Crystalline higt polymers of a-olefins // J. Am. Chem. Soc. -1955. V. 77. — № 6. — P. 1708−1710.

100. Ziegler К., Holzkamp E., Breil H., Martin H. Polymerisation von athylen und anderen olefinen // Angew. Chem. 1955. — V. 67. — № 16. — P. 426.

101. Nakano Т., Mod M., Okamoto Y. Stereospecific radical polymerization of 1-phenyldibenzosuberyl methacrylate affording a highly isotactic polymer // Macromolecules. 1993. — V. 26. — № 4. — P. 867−868.

102. Hoshikawa N., Hotta Y., Okamoto Y. Stereospecific radical polymerization of N-triphenylmethylmethacrylamides leading to highly isotactic helical polymers // J. Am. Chem. Soc. 2003. — V. 125. — № 41. -P. 12 380−12 381.

103. Isobe Y., Yamada K., Nakano Т., Okamoto Y. Stereospecific free-radical polymerization of methacrylates using fluoroalcohols as solvents // Macromolecules. 1999. — V. 32. — № 18. — P. 5979−5981.

104. Matsumoto A., Nakamura S. Radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of magnesium bromide as the Lewis acid // J. Appl. Polym. Sci. 1999. — V. 74. — № 2. — P. 290−296.

105. Lutz J. -F., Jakubowski W., Matyjaszewski K. Controlled/living radical polymerization of methacrylic monomers in the presence of Lewis acids: influence on tacticity // Macromol. Rapid Commun. 2004. — V. 25. — № 3. — P. 486−492.

106. Lutz J. -F., Neugebauer D., Matyjaszewski К. Stereoblock copolymers, and tacticity control in controlled/living radical polymerization // J. Am.

107. Chem. Soc. 2003. — V. 125. — № 23. — P. 6986−6993.

108. Ray В., Isobe Y., Morioka K., Habaue S., Okamoto Y., Kamigaito M., Okamoto Y. Synthesis of isotactic poly (N-isopropylacrylamide) by RAFT polymerization in the presence of Lewis acid // Macromolecules. 2003. — V. 36. -№>3. -P. 543−545.

109. Ray В., Okamoto Y., Kamigaito M., Sawamoto M., Seno M., Kanaoka S., Aoshima S. Effect of tacticity of poly (N-isopropylacrylamide) on the phase separation temperature of its aqueous solutions // Polym. J. 2005. — V. 37.- № 3. P. 234−237.

110. Mori H., Sutoh K., Endo T. Controlled radical polymerization of an acrylamide containing 1-phenylalanine moiety via RAFT // Macromolecules.- 2005. V. 38. — № 22. — P. 9055−9065.

111. Wan D., Satoh K., Kamigaito M., Okamoto Y. Xanthate-mediated radical polymerization of N-vinylpyrrolidone in fluoroalcohols for simultaneous control of molecular weight and tacticity // Macromolecules. 2005. — V. 38. -№ 25. -P. 10 397−10 405.

112. Заремский М. Ю., Орлова А. П., Гарина E.C., Оленин А. В., Лачинов М. Б., Голубев В. Б. Псевдоживая радикальная полимеризация с участием макромолекулярных нитроксилов на основе нитронов // Высокомолек. соед. Сер. А. — 2003. — Т. 45. — № 6. — С. 871−882.

113. Гришин Д. Ф., Семенычева Л. Л., Соколов К. В. Колякина Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии С-фенил-Г-трет. бутилнитрона // Высокомолек. соед. Сер. Б. — 2000. — Т. 42. — № 7. — С. 1263−1264.

114. Kolthoff I.M., Jacobsen Е. The Composition and formation of cobalt complexes with l-nitroso-2-naphthol // J. Am. Chem. Soc. 1957. — V. 79. -№ 14. -P. 3677−3681.

115. Charalambous J., Soobramanien G., Betts A., Bailey J. Complexes of cobalt (III) with 2-nitroso-l-naphthol and l-nitroso-2-naphthol. (Monooximes of 1,2-naphthoquinone) // Inorg. Chim. Acta. 1982. — V. 60. — P. 151−155.

116. Bochkarev M.N. Molecular compounds of «new» divalent lanthanides // Coord. Chem. Rev. 2004. — V. 248. — № 9−10. — P. 835−851.

117. Бочкарев M.H., Фагин A.A. Первые молекулярные иодиды неодима (П) и диспрозия (II) И Изв. АН сер. хим. — 1999. — № 6. — С. 1200−1201.

118. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: Изд-во иностр. лит., 1958. — 518 с.

119. Рафиков С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1963. — 336 с.

120. Бови Ф. А. ЯМР высокого разрешения макромолекул. М.: Химия, 1977. -456 с.

Заполнить форму текущей работой