Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки смесью трифторуксусной и азотной кислот

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Высокомолекулярные соединения
Страниц:
123


Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Древесина является источником природных высокомолекулярных соединений: углеводного (целлюлоза, гемицеллюлозы) и ароматического (лигнин) происхождения, которые в виде полимерной композиции находятся в сложном биологическом объекте — стенке растительной клетки.

В настоящее время одной из актуальных является проблема модифицирования этих полимеров непосредственно в природной полимерной композиции без предварительного разделения их на отдельные компоненты, с целью получения модифицированных полимеров с заданными свойствами.

Особое место среди различных способов переработки высокомолекулярных компонентов стенки растительной клетки занимают процессы их химического модифицирования нитрованием.

Модифицирование целлюлозы непосредственно в стенке растительной клетки позволяет совместить процессы выделения и модифицирования целлюлозы, не подвергая разрушению ее полимерное состояние в клеточной стенке, а также — получать нитраты целлюлозы. Химические превращения растительных полимеров в изолированном состоянии при взаимодействии с азотной и трифторуксусной кислотами, которые сопровождаются образованием сложных эфиров, изучались на примере целлюлозы.

Превращения гемицеллюлоз и лигнина при взаимодействии с нитрующей смесью практически не исследованы, однако, известно, что при обработке азотной и трифторуксусной кислотами — гемицеллюлозы деструктируют, а лигнин модифицируется с образованием нитролигнина. Продукты нитрования лигнина используют в различных областях, например, в качестве добавок для понижения вязкости буровых растворов.

Актуальность настоящего исследования обусловлена необходимостью разработки способа модифицирования полимеров в стенке растительной клетки, который сопровождается образованием полимерных материалов с ценными свойствами и в частности нитратом целлюлозы, интерес к которому в последнее время значительно возрос.

На основе высокомолекулярных соединений, находящихся в стенке растительной клетки, нами получен полимерный материал, состоящий из сложных эфиров целлюлозы, а именно нитратов целлюлозы, содержащих от 11,2 до 13,9% азота, растворимый в ацетоне и спиртоэфирной смеси.

Предметом исследования являются химические превращения растительных полимеров при их взаимодействии с азотной и трифторуксусной кислотами в стенке растительной клетки.

Объектом исследования является сложный биологический объект -стенка растительной клетки, структурными компонентами которой являются высокомолекулярные соединения: целлюлоза, гемицеллюлозы и лигнин.

Цель и задачи исследования. Целью нашей работы является поиск способов модифицирования смесью азотной и трифторуксусной кислот полимеров в стенке растительной клетки: целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина для получения нитратов целлюлозы.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач: изучение состава и строения нерастворимой части продуктов модифицирования полимеров стенки растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот- определение характеристик состава продуктов модифицирования гемицеллюлоз и лигнина в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот- установление условий модифицирования высокомолекулярных компонентов в стенке растительной клетки с целью получения нитратов целлюлозы со свободной гидроксильной группой у шестого углеродного атома Р~ D-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы- изучение состава и свойств продуктов модифицирования в стенке растительной клетки при последовательной обработке физическими методами (механообработка и взрывной автогидролиз) и смесью азотной и трифторуксусной кислот- проведение ацилирования нитратов целлюлозы, полученных непосредственно при модифицировании ее в стенке растительной клетки

Научная новизна. Впервые проведено систематическое исследование совместной обработки полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот, которая приводит к сохранению полимерного состояния целлюлозы и деструкции макромолекул гемицеллюлоз и лигнина до низкомолекулярных, растворимых в нитрующей смеси и воде соединений.

Реализация процесса модифицирования полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот, без разделения на отдельные компоненты (не подвергая разрушению структуру целлюлозы в клеточной стенке), позволяет получать новые однородные, с заданным распределением нитратных групп продукты.

Модифицирование трифторуксусной кислотой полимеров в стенке растительной клетки сопровождается трифторацетилированием гидроксильной группы у шестого атома углерода р- D-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы, аналогично изолированной целлюлозе.

Последовательное модифицирование полимеров в стенке растительной клетки трифторуксусной кислотой, а затем азотной кислотой сопровождается получением нитратов целлюлозы с распределением нитрогрупп у второго и третьего углеродных атомов (3- D-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы, содержащих свободную гидроксильную группу у шестого атома углерода.

Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки физическими (механообработка и взрывной автогидролиз), а затем химическими методами приводит к исчерпывающей деструкции гемицеллюлоз и лигнина до низкомолекулярных соединений и образованию

2,3-динитрата целлюлозы, не содержащего примесей продуктов деструкции гемицеллюлоз и лигнина.

Найден новый подход, позволяющий на основе композиции природных высокомолекулярных соединений получать нитраты целлюлозы, однородные по химическому составу и содержащие свободную гидроксильную группу у шестого атома углерода. Продукты нитрования растительных полимеров можно использовать для дальнейшего модифицирования и получения новых полимерных материалов — смешанных эфиров целлюлозы.

Практическая значимость. Продукты модифицирования полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот представляют собой высокозамещенные нитраты целлюлозы, сходные по свойствам с нитратами из хлопковой целлюлозы и могут быть использованы как их аналоги.

Динитрат целлюлозы, содержащий свободную гидроксильную группу, является полупродуктом для получения новых полимерных материалов с улучшенными физико-механическими характеристиками.

ВЫВОДЫ

1. Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот сопровождается образованием продуктов нитрования сравнимых по свойствам с нитратами целлюлозы, и позволяет исключить стадию выделения продукта из полимерной композиции.

2. Целлюлоза при модифицировании в стенке клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот вступает в реакцию этерификации по первичным и вторичным гидроксильным группам с образованием азотнокислых эфиров с содержанием азота от 11,0% до 13,9% и растворимостью в ацетоне до 100%), со степенью полимеризации от 300 до 900.

3. Модифицирование гемицеллюлоз в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот приводит к деструкции до растворимых как в нитрующей смеси, так и в водных растворах кислот, низкомолекулярных соединений и продуктов их нитрования. Модифицирование макромолекул лигнина в стенке клетки сопровождается процессами нитрования, деструкции и окисления с образованием низкомолекулярных компонентов, в состав которых входят производные оксибензойных кислот.

4. Обработка полимеров в стенке растительной клетки трифторуксусной кислотой сопровождается трифторацетилированием первичных гидроксильных групп |3−0-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы. При последовательном модифицировании полимеров в стенке растительной клетки сначала трифторуксусной, затем азотной кислотами и последующим омылением образуется динитрат целлюлозы с расположением нитрогрупп у второго и третьего атомов углерода и свободной гидроксильной группой у шестого углеродного атома мономерного звена макромолекулы целлюлозы.

5. Последовательная обработка полимерной композиции методом взрывного автогидролиза и смесью азотной и трифторуксусной кислот способствует тому, что в процессе модифицирования образуются нитраты целлюлозы, более однородные по составу и структуре и не содержащие примесей продуктов деструкции гемицеллюлоз и лигнина.

6. Ацилирование динитратов целлюлозы, содержащих свободную гидроксильную группу у шестого атома углерода, сопровождается получением новых полимерных материалов — смешанных эфиров целлюлозы, которые обладают пониженной плотностью, гигроскопичностью и горючестью.

ПоказатьСвернуть

Содержание

Глава 1 СТРОЕНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ В СТЕНКЕ РАСТИТЕЛЬНОЙ КЛЕТКИ ПРИ МОДИФИЦИРОВАНИИ ИХ НИТРУЮЩИМИ СМЕСЯМИ.

1Л Химическое строение полимеров в стенке растительной клетки и их способность к этерификации.

1.2 Структура и фазовые состояния полимеров в стенке растительной клетки и их превращения в кислой среде.

1.3 Использование методов механического измельчения и взрывного автогидролиза для разрушения надмолекулярной структуры полимерной композиции.

1.4 Влияние трифторуксусной кислоты на полимеры в стенке растительной клетки.

1.5 Структурные и химические превращения целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина при нитровании их в изолированном состоянии и в стенке растительной клетки.

1.5.1 Традиционные методы получения нитратов целлюлозы.

1.5.2 Нитрование изолированной целлюлозы и целлюлозы в стенке растительной клетки в среде трифторуксусной кислоты.

1.5.3 Нитрование полимера ароматического происхождения, входящего в состав стенки растительной клетки.

1.5.4 Нитрование гемицеллюлоз в стенке растительной клетки.

Глава 2 МЕТОДЫ СИНТЕЗА И АНАЛИЗА ПРОДУКТОВ НИТРОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ В СТЕНКЕ РАСТИТЕЛЬНОЙ КЛЕТКИ.

2.1 Подготовка исходного сырья и реагентов.

2.2 Выделение растительных полимеров: целлюлозы, гемицеллюлоз лигнина из древесины.

2.3 Методика модифицирования полимеров в стенке растительной клетки при последовательной обработке трифторуксусной и азотной кислотами.

2.4 Методика модифицирования полимеров в стенке растительной клетки смесью азотной и трифторуксусной кислот.

2.5 Анализ нитратов целлюлозы и продуктов нитрования полимеров в стенке растительной клетки.

2.5.1 Методика определение содержания азота в продуктах нитрования полимеров в стенке растительной клетки.

2.5.2 Методика определения растворимости.

2.5.3 Методика снятия ИК-спектров.

2.5.4 Методика снятия УФ — спектров.

2.5.5 Анализ промывных вод нитратов целлюлозы методом бумажной хроматографии.

2.5.6 Определение относительной вязкости.

2.6 Определение гранулометрического состава.

2.7 Методика определения содержания карбоксильных групп в продуктах нитрования полимеров в стенке растительной клетки.

2.8 Статистическая обработка результатов анализа продуктов нитрования растительных полимеров.

Глава 3 ОСОБЕННОСТИ НИТРОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ В СТЕНКЕ РАСТИТЕЛЬНОЙ КЛЕТКИ.

3.1 Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки под действием смеси азотной и трифторуксусной кислот.

3.2 Последовательное модифицирование полимеров в стенке растительной клетки трифторуксусной и азотной кислотами.

3.3 Модифицирование полимеров в стенке растительной клетки, при последовательной обработке взрывным автогидролизом, азотной и трифторуксусной кислотами.

3.4 Характеристика состава продуктов модифицирования лигнина в стенке растительной клетки азотной и трифторуксусной кислотами.

3.5 Ацилирование нитратов целлюлозы при модифицировании ее непосредственно в стенке растительной клетки.

ВЫВОДЫ.

Список литературы

1. Ряузов А. Н. Технология производства химических волокон /

2. A.Н. Ряузов, В А. Груздев, И. П. Башкеев. М.: Химия, 1980. — 448 с.

3. Манушин В. И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе / В. И. Манушин, К. С. Никольский, К. С. Минскер, С. В. Колесов. Владимир, 2002. — 106 с.

4. Роговин З А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. — 518 с.

5. Роговин 3 .А. Химические превращения и модификация целлюлозы/ З. А. Роговин, Л. С. Гольбрайх. М.: Химия, 1979. — С. 265

6. Wade С.Р. Selective Accessibilities d-Glu-copiranosyl Units of Cotton Cellulose / C.P. Wade, E.J. Roberts, S.P. Rowland // J. Polymer Sci., 1968. Pat

7. B. -vol. 6. -№ 9. -P. 673−677.

8. Гальбрайх Л. С. Целлюлоза и ее производные // Соросовский образовательный журнал, 1996. № 11. — С. 47−53.

9. Liang С.Х., Marchessault R.H. Infrared spectra of crystalline polysaccharides. IV. The use of inclined incidence in the study of oriented films /

10. C.X. Liang, R.H. Marchessault //J. Polimer Sci., vol. 43. 1960. — № 141 — P. 85.

11. Liang C.X., Marchessault R.H. Infrared spectra of crystalline polysaccharides. I. Hydrogen bonds in native cellulose / J. Polimer Sci., 1959. -vol. 37. -№ 132. -P. 385.

12. Марченко Г. Н. Влияние состава нитрующей смеси на химическую и структурную неоднородность нитрата целлюлозы / Г. Н. Марченко, В. Ф. Сопин, В. Н. Маршева // Высокомолекулярные соединения, 1989. -№ 5. -С. 18.

13. Леонович А. А. Химия древесины и полимеров / А. А. Леонович, А. В. Оболенская. М.: & laquo-Лесная промышленность& raquo-, 1988. — 152 с.

14. Роговин З. А. Химия целлюлозы и её спутников / З. А. Роговин, Н. Н. Шорыгина. -М., Л: ГХИ, 1953. 679 с.

15. Непенина Ю. Н. Химия и технология целлюлозы. Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1974. — 104 с.

16. Брауне Ф. Э. Химия лигнина/Ф.Э. Брауне, Д. А. Брауне. М.: Лесная промышленность, 1964. — 864 с.

17. Никитин В. М. Химия древесины и^целлюлозы / В. М. Никитин, А. В. Оболенская, В. П. Щеглов. -М.: Лесная промышленность, 1978. 366 с. 32. Кепуле З. Г. Исследование лигнина, получаемого при азотнокислом способе делигнификации березовой древесины / З. Г. Кепуле,

18. A.А. Мелькис, Г. Ф. Закис // Химия древесины, 1982. № 5.- С. 47−51. 33. Богомолов Б. Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. -М.: & laquo-Лесная промышленность& raquo-, 1973. -400 с.

19. Чуксанова А. А., Сергеева JLJL, Шорыщна Н. Н. / Изв. АН СССР Сер. хим. 1956. -№ 2. -С. 250. 35. Колесова С. В. О структурных элементах лигнина предшественниках оксибензойных кислот / С. В. Колесова,

20. B.Д. Немировский: сб. трудов ВНИИ Гидролиз, 1976. т. 26. — С. 168−173.

21. Егоров А. Е. Сложноэфирные группировки в продуктах окисления лигнина азотной кислотой / А. Е. Егоров, М. Н. Раскин, А. Д. Немировский, М. И. Чудаков: сб. трудов ВНИИ Гидролиз. 1974. — т. 24. — С. 172−178.

22. Freudenberg К. The relationship of cellulose to lignin in wood //J. Chem. Educ., 1932. -Vol. 9. -№ 7. -P. 1171−1180.

23. Кулезнев В. Н. Состояние теории совместимости полимеров // Многокомпонентные полимерные системы. М.: Химия, 1974. — С. 10−60.

24. Мягченков Е. Д. Композиционная неоднородность сополимеров / Е. Д. Мягченков, С .Я. Френкель. JL: Химия, 1988. — 248 с.

25. Цините В. А. Влияние окислительной и щелочной деструкции лигноуглеводной матрицы клеточных стенок на свойства еловой древесины / ВА. Цините, П. П. Эриньш, Я. А. Гравитис, А. Ф. Ребятникова // Химия древесины, 1976,-№ 4. -С. 17−23.

26. Гравитис Я. А. Деградация еловой и березовой древесины под действием гамма излучения / Я. А. Гравитис, П. П. Эриньш, В. А. Цините // Химия древесины, 1976. -№ 4. С. 34−42.

27. Kerr A.J. Roles of hemicellulose in the delignification of wood / A.J. Kerr, D.A.I. Goring // Canad. J. Chem., 1975. Vol. 53. — № 6. — P. 952−959.

28. Пен Р. З. Технология древесной массы: Учебное пособие. -Красноярск, 1997. 220 с.

29. Бейрнарт И. И. Изменения клеточной стенки и ее компонентов при воздействии кислот и механохимической обработке / И. И. Бейрнарт И.И. ,

30. Н. А. Ведерников, В. К. Кальнина //Клеточная стенка древесины и ее изменения при химическом воздействии. Рига: Зинатне, 1972. — С. 443−500.

31. Одинцов П. Н. Строение клеточной стенки трахеит древесины и его влияние на процессы набухания, гидролиза и адсорбции: автореф. доц., док. хим. наук/ П. Н. Одинцов. Рига, 1956. — Я с.

32. Бейнард И. И., Констант З. А., Вайвад, А .Я. Изменение кристалличности древесной целлюлозы под влиянием малых количеств кислоты и механической нагрузки // Известия академии наук Латвийской ССР. Серия химическая, 1967. № 3. — С. 364−372.

33. Барамбойм Н. К. Механохимия высокомолекулярных соединений. -М.: Химия, 1978. -384с.

34. Шарков В. И. Исследование плотности упаковки макромолекул в различных препаратах природных целлюлоз / В. И. Шарков, В. П. Леванова // Высокомолекулярные соединения, 1959. Сер. А. — т.1. — № 5. -С. 1027−1041

35. Берлин А.А.С. О молекулярно-весовом распределении полимеров в процессах деструкции / А. А. Берлин, Н. С. Ениколопян // Высокомолекулярные соединения, 1968. Сер. А. — т. 10. — № 7. -С. 1475−1495.

36. Majdanac L. Smiljanski S., Galelovic L. J. Hardwood lignin behaviour at elevated temperatures in acidic media / L. Majdanac, S. Smiljanski, L.J. Galelovic // Cellul. Chem. and TechnoL, 1977. Vol. 11. — № 4. — P. 477 486.

37. Dubois M., Gilles K.A., Hamilton J K., Pebers P.A., Smith F. Determination of concentration of pure sugar solutions // Anal. Chem, 1956. Vol. 28 — № 3. — P. 350−356.

38. Кротова И. В., Ефремов A.A., Кузнецова С, А., Кузнецов Б. Н. //Химия растительного сырья, 1997. № 3. — С 10−16.

39. Кузнецова С. А. автореферат дисс. на соиск. уч. степени к.х.н., / С. А. Кузнецова. Красноярск, 1997, — 20 с.

40. Веверис А. Г. Высокотемпературный автогидролиз древесины 1. Сопоставление поведения древесины основных пород Латвийской ССР/ А. Г. Веверис, П. П. Эринын, Д. А. Калейне, А. Г. Полманис, Г. П. Веверис, Г. В. Кузмане // Химия древесины, 1990. № 3. — С. 89−95.

41. Полманис А. Г. Высокотемпературный гидролиз древесины. 2. Термолитические потери и состав неконденсируемых газов / А. Г. Полманис, Д. А. Калейне, П. П. Эринып // Химия древесины, 1990. № 3. — С. 96−100.

42. Гравитис Я. А. Комплекс структурных изменений древесины при делигнифнкации способом взрывного автогидролиза / Я. А. Гравитис, П.П.

43. Эринып, Р. Э. Тээяэр, Э. Т. Липпмаа, У. Л Каллавус, И. П. Секацис, А. Г. Веверис, В. С. Громов // Технические проблемы новых методов делнгннфикацни древесины: тез. докл. Воесоюз. совет. Братск, 1985. — С. 68−70.

44. Тээяэр Р. Э. Изменение в фазовой структуре и конформационном состоянии компонентов древесины в процессе взрывного автогидролиза / Р. Э. Тээяэр, Я. А. Гравитис, П. П. Эринып, Я. А. Пугулис, B.C. Громов, Э. Т. Липпмаа // ДАН, 1986. Т. 288. -№ 4. — С. 932−935.

45. Папков С. П. Проблемы и перспективы создания искусственных волокон без применения сероуглерода / С. П. Папков, В. Г. Куличихин // Хим. Волокна, 1981. № 2. — С. 29−33.

46. Степанов В. И. К вопросу о структуре гидрат целлюлозы / В. И. Степанов, Р. Г. Жбанков, Р. И. Марупов // Высокомолекулярные соединения. 1961. — Сер. А. -т.З. -№ 11. — С. 1633.

47. Туйчиев Ш. Исследование надмолекулярной организации пленок из производных целлюлозы / Ш. Туйчиев, Н. Султанов, Д. Рашидов, Е.Т.

48. Магдалев Е. Т. // Высокомолекулярные соединения, 1976. Сер.А. -т. 18. — № 7. — с. 1498.

49. А. с. 1 178 748 СССР, МКИ С 08 В 1/00. Способ получения прядильных растворов целлюлозы / Д. Д. Гриншпан, Н. Г. Цыганцова, Ф. Н. Капуцкий. № 3 725 847/23−05 — заявл. 13. 04. 84 — опубл. 15. 09. 85, Бюл. № 34. 2 с.

50. Блудова О. С., Ацилирование целлюлозы некоторыми алифатическими карбоновыми кислотами в связи сос структурными изменениями целлюлозы / О. С. Блудова, Н. И. Кленкова // Журнал прикладной химии, 1983. № 3. — С. 603−610.

51. Чемерис М. М. К вопросу о механизме растворения целлюлозы втрифторуксусной кислоте. 2. Изучение взаимодействия целлюлозы с трифторуксусной кислотой / М. М. Чемерис, Н. П. Мусько, Н. А. Чемерис // Химия древесины, 1986. № 2. — С. 29−33.

52. Панченко О А. Сравнительная оценка реакционной способности целлюлозы, обработанной карбоновыми кислотами, методом ВЧ-кондуктометрии в реакции нитрования / О. А. Панченко, Н. Г. Базарнова // Химия растительного сырья, 2000. № 1.- С. 109−112.

53. Alexander W.J., Mitchell R.L. Rapid measurement of cellulose. Viscosity by nitration method /Analyt. Chem., 1949. vol. 23. — № 12. -P. 1497−1500.

54. Кузьмина А. А. О локализации гидроксильных групп в аморфно-кристаллических областях нитратов целлюлозы / А. А. Кузьмина, В. А. Адаева, В. И. Коваленко, Л. Н. Маклакова // Высокомолекулярные соединения, 1992. Сер. Б. -т. ЗЗ. — № 7. — С. 66 — 72.

55. Громов B.C. Варка целлюлозы из смеси березовой и осиновой древесины азотнокислым способом / B.C. Громов, Ю. С. Хрол, О. Я. Витолос, В. В. Прусаков, А. Ф. Личутин, В. Д. Кошкин // Химия древесины, 1984. -№ 2. -С. 46−51.

56. Сарыбаева Р. И. Химия азотнокислых эфиров целлюлозы / Р. И. Сарыбаева, J1.C. Щелохова. Фрунзе: Илим, 1985. — 164 с.

57. Бочек A.M. Водородные связи в целлюлозе и их влияние на ее растворимость в водных и неводных средах // Журнал прикладной химии, 2003. -Вып. 11. -т. 76. -С. 1761.

58. Лущик Л. Г. Набухание целлюлозы в смеси нитрометана с тетраоксидом азота. / Л. Г. Лущик, Ф. Н. Капуцкий, Д. Д. Гриншпан // Химия древесины, 1983.- № 2, — С. 18 22.

59. Герт Е. В. 1.2. Влияние четырехокиси азота на структуру и свойства целлюлозы / Е. В. Герт, М. В. Макаренко, Ф. Н. Капуцкий // Химия древесины, 1983. № 3. — С. 13−22

60. Цыганкова Н. Г. 1.3. Деструктивные превращения целлюлозы, протекающие под действием оксида азота (IV) в различных средах / Н. Г. Цыганкова, Ф. Н. Капуцкий, Д. Д. Гриншпан // Химия древесины, 1983. № 1. — С. 61−73

61. Шарков В. И. Исследование растворения целлюлозы в смесяхдвуокиси азота с некоторыми жидкостями / В. И. Шарков, Г. М. Лайша // Высокомолекулярные соединения, 1975. Сер. А. -т. 17. — № 5. — С. 999−1004.

62. Роговин З. А. Исследования в области нитрования целлюлозы. Нитрование целлюлозы парами азотной кислоты / З. А. Роговин, К. И. Тихонов // Искусственное волокно, 1934. т 5. — № 5. — С. 1−5.

63. Котельникова Н. Е. Реакционная способность порошкообразных форм целлюлозы в реакции нитрации/ Н. Е. Котельникова, Т. К. Солодкова, Г. А. Петропавловский // Химия древесины, 1986.- № 5.- С. 11−12.

64. Роговин З. А., Парадня П. И. Исследование в оласти нитрования целлюлозы. Нитрование целлюлозы в присутствии индифферентных веществ / З. А. Роговин, П. И. Парадня //Искусственное волокно, 1933. -т4. -№ 7. -С. 2−4.

65. Гриншпан Д. Д. Неводные растворители целлюлозы. Мн.: Университетское, 1991. — 275 с. 124. Pat. 3 702 843 USA. Nitrite, nitrate and sulphate esters of polyhydroxypolymers / Richard G. Schweiger- Filed May 25, 1970- patented Nov. 14, 1972.

66. A. c. 1 159 924 СССР, МКИ С 08 В 5/00. Способ получения сложных эфиров целлюлозы и неорганических кислот / Ю. Г. Емельянов, Д. Д. Гриншпан, Ф. Н. Капуцкий № 3 666 901/23−05- заявл. 28. 07. 83- опубл. 07. 06. 85, Бюл. № 21. -2 с.

67. А. с. 883 057 СССР, МКИ С 08 В 5/02. Способ получения нитрата целлюлозы / J1. А. Першина, А. Г. Салина, Н. С. Касько, О. А. Анисимова. № 2 899 154/23−05 — заявл. 26. 03. 80 — опубл. 23. 11. 81, Бюл. № 43. 3 с.

68. Касько Н. С. Получение азотнокислых эфиров целлюлозы в среде трифторуксусной кислоты при многократном процессе нитрации // Химия растительного сырья, 1999. № 4. — С. 119−124.

69. Рыжова Г Л. Применение ЯМР 13С-спектроскопии для изучения нитратов целлюлозы / ГЛ. Рыжова, Н. В. Новикова // Высокомолекулярные соединения, 1985. -Сер.А. -т27. -№ 7. -С. 1155−1158.

70. Чичиров А. А., Кузнецов А. В., Клочков В. В., Каргин Ю. М. 13

71. Синтез и строение О-нитросоединений. Синтез и спектры нитратовцеллюлозы / А. А. Чичиров, А. В. Кузнецов, В. В. Клочков, Ю. М. Каргин // Высокомолекулярные соединения, 1989. Сер.Б. -т 31. — № 4. — С. 286−290.

72. Еремеева Т. Э. К вопросу о химической неоднородности нитратов 4-О-метилглюкуроноксилана березы / Т. Э. Еремеева, Т. О. Быкова, B.C. Громов // III Всесоюзная конференция & laquo-Химия, биохимия и использование гемицеллюлоз& raquo-. Рига, 1985. — С. 144−145.

73. Закощиков А. П. Нитроцеллюлоза. -М. Юборонгиз, 1950. 214 с.

74. Оболенская А. В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы: учебн. Пособие для вузов / А. В. Оболенская, А. А. Леонович. -М.: Экология, 1991. -320 с.

75. Чудаков М. И. Исследование процессов конденсации и окислительного гидролитического расщепления гидролизного лигнина //Тр. ВНИИГС, 1966. -Вып. 15. С. 285−290.

76. Закис Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Зинатне, 1987. — 230 с.

77. Демидович Б. П. Численные методы анализа / Б. П. Демидович, И. А. Марон, Э. З. Шувалова. М.: Физматгиз, 1963. — 400 с.

78. Касько Н. С. Исследование межмолекулярного взаимодействия нитратов целлюлозы с нуклеофильными реагентами/ Н. С. Касько, В.П. Кандауров// Химия растительного сырья, 1997. № 1. — С. 29−35.

79. Хрипунов А. К. Эфиры целлюлозы и жирноароматических кислот / А. К. Хрипунов, О. П. Козьмина, И. Н. Шорыгина // Журнал прикладной химии, 1997. т. 33-№ 11. -С. 25−81.

80. Хрипунов А. К. О растворении целлюлозы в трифторуксусной кислоте //1 всесоюзная конференция & laquo-Химия и физика целлюлозы& raquo-. Рига, 1975. -С. 183−185.

81. Жбанков Р. Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов. -М.: Химия, 1972. -455 с.

82. Kolpak F.J. Determination of the structure of Cellulose II / F.J. Kolpak, J. Blackwell //Macromolecules, 1976. Vol. 9. — P. 273−278.

83. Панов В. П. Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в углеводах / В. П. Панов, Р. Г. Жбанков. Минск: Нука и техника, 1988. — С. 186.

84. Хьютсон А. Дисперсионный анализ. М: Наука, 1971. — С 84−85.

85. Шеффе Г. Дисперсионный анализ. М: Наука, 1980. — 512 с.

86. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. -М: 1991. -763 с.

87. Немировский В. Д. Окисление некоторых модельных соединений лигнина. / В. Д. Немировский, И. В. Соколова, М. И. Чудаков // Сб. трудов ВНИИ гидролиз. Химия и использование лигнина. Рига, 1974. — с. 329−335.

88. Миллиареси Е. Е. Квазиатомные системы в спектрах поглощения нитропроизводных фенола / Е. Е. Миллиареси, В. Е. Ручкин. Докл. АН ССР, 1971. -т. 198 .- с. 108−112.

89. Реакторы для механической активации лигноуглеводных материалов

Заполнить форму текущей работой