Пинцерные комплексы никеля с о-семихиноновыми лигандами

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Физическая химия
Страниц:
127


Узнать стоимость

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Химия комплексов переходных металлов с пинцерными (клешневидными) лигандами непрерывно развивается с момента их открытия (середина 70-х г. г.) по настоящее время. Особенно стремительное развитие она получила в последнее десятилетие. Это связано, прежде всего, с возможностью их применения в качестве катализаторов самого широкого круга реакций — С-С-конденсации, гидрирования и дегидрирования, полимеризации и т. п. Также ведутся попытки использования пинцерных комплексов для активации малых молекул, создания новых материалов на основе самоорганизующихся систем и в качестве переключателей для оптроники и & quot-молекулярных проводников& quot-.

Помимо практического применения, пинцерные комплексы предоставляют широкие возможности для проведения фундаментальных исследований, поскольку координация пинцерного лиганда значительно влияет на свойства металлофрагмента. Так, например, были получены комплексы металлов с необычными валентными состояниями, а также модели интермедиатов в реакциях активации С-Н, С-С, С-0 и C-Si-связи. Подобные исследования играют важную роль для понимания механизмов реакций с участием как собственно пинцерных комплексов, так и с участием переходных металлов в целом.

Актуальность проблемы. В силу сказанного выше, несомненный интерес вызывают исследования структурных особенностей пинцерных комплексов и процессов, протекающих в координационной сфере металла. Если структурные исследования в твердой фазе успешно проводятся с использованием метода РСА, то для растворов вплоть до настоящего времени применяется только метод ЯМР-спектроскопии, имеющий существенные ограничения по скорости процессов, наблюдаемых этим методом. Расширить круг наблюдаемых процессов было бы возможно с использованием метода & quot-спиновых меток& quot- в сочетании с ЭПРспектроскопией. Однако, подобные исследования до настоящего времени не проводились, и применение метода ЭПР ограничивалось исследованием пинцерных комплексов с парамагнитным ионом металла.

Особое место среди & quot-спиновых меток& quot- занимает анион-радикал о-семихинона. Он образует с переходными металлами прочный хелатный цикл, при этом спиновая плотность локализована на парамагнитном лиганде и оказывает слабое воздействие на энергетику лигандного окружение металла. В то же время, слабое взаимодействие неспаренного электрона с орбиталями металла оказывается чувствительным как к лигандному окружению металла, так и к геометрии комплекса в целом, что находит отражение в параметрах спектров ЭПР.

Цель работы. Главной целью настоящей работы является исследование состава, структуры, динамики координационной сферы о-семихиноновых пинцерных комплексов никеля в растворе, а также поиск новых редокс-изомерных систем на их основе.

Объект исследования: о-семихиноновые комплексы никеля с фосфор- и азот-содержащими пинцерными лигандами.

Предмет исследования. Получение детальных сведений о молекулярном и электронном строении ряда о-семихиноновых комплексов никеля с различными пинцерными лигандами на основании данных рентгеноструктурного анализа и спектроскопии ЭПР.

Методы исследования: ЭПР, ИК-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ (PCА).

Научная новизна и практическая ценность работы заключаются в следующем:

• впервые получены о-семихиноновые комплексы никеля с различными пинцерными лигандами.

• установлено, что данные комплексы имеют структуру квадратной пирамиды и могут существовать в виде двух геометрических изомеров.

• обнаружена уникальная динамика координационной сферы, связанная с маятниковым движением о-семихинонового лиганда относительно пинцерного фрагмента.

• установлено, что равновесие изомеров контролируется энтропийным фактором.

• исследовано влияние заместителей в о-семихиноне на распределение спиновой плотности в молекуле комплекса.

• впервые получены катехолатные комплексы никеля (Ш) на основе азотсодержащих пинцерных лигандов.

• обнаружено влияние полярности растворителя на положение равновесия изомеров, связанное с возможностью существования одного из них в цвиттерионной форме.

• получены о-иминосемихиноновые пинцерные комплексы никеля, для которых динамика координационной сферы не наблюдается вследствие высокой асимметрии спин-меченого фрагмента.

На защиту выносятся следующие положения:

Синтез новых о-семихиноновых и о-иминосемихиноновых пинцерных комплексов никеля.

Определение параметров спектров ЭПР новых комплексов, их сопоставление с данными рентгеноструктурного анализа- исследование их физических и химических свойств.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на семинарах в Институте металлоорганической химии им.

Г. А. Разуваева РАН- VII, VIII, IX, X Нижегородской сессии молодых учёных

Н. Новгород, 2002 — 2005) — XV Симпозиуме & laquo-Современная химическая физика& raquo- (Туапсе, 2003) — международных конференциях «New approaches in coordination and organometallic chemistry. Look from 21-th century»

Н. Новгород, 2002) — «Modern trends in organometallic and catalytic chemistry.

Mark Vol’pin Memorial International Symposium" (Москва, 2003 г.), «Modern trends in organoelement and polymer chemistry» (Москва, 2004 г.), «From 6 molecules toward materials» (IV Разуваевские чтения, Нижний Новгород, 2005 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 2 статьи и 11 тезисов докладов, 1 статья направлена в печать.

Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 127 страницах, состоит из введения, четырёх глав и выводов, содержит 6 схем, 29 рисунков и 4 таблицы. Список цитируемой литературы включает 131 наименование.

Выводы

1. Получен и охарактеризован методом ЭПР широкий ряд пинцерных комплексов никеля с о-семихиноновыми и о-иминосемихиноновыми лигандами.

2. Установлено, что о-семихиноновые пинцерные комплексы никеля имеют структуру тетрагональной пирамиды и могут существовать в виде двух геометрических изомеров, отличающихся расположением семихинонового фрагмента относительно плоскости пинцерного лиганда.

3. В растворе при комнатной температуре наблюдается быстрое (в шкале времени ЭПР) взаимопревращение изомеров. Уникальная динамика координационной сферы представляет собой маятниковое движение о-семихинонового и пинцерного фрагментов друг относительно друга.

4. Для ряда комплексов оценены значения энтальпии и энтропии активации прямой и обратной реакции взаимопревращения. Установлено, что равновесие изомеров контролируется энтропийным фактором.

5. Обнаружено влияние объема заместителей в 3,6-положении о-семихинонового лиганда на величины фосфорных констант СТВ для отдельных изомеров комплексов (Ph2PCP)Ni (SQ), связанное с искажением структуры одного из изомеров за счет стерических взаимодействий. В комплексах (PipeNCN)Ni (SQ) эффект проявляется в виде изменения значения изотропного g-фактора.

6. Обнаружено влияние мезомерных свойств заместителей в 4,5-положении о-семихинона на распределение спиновой плотности в молекуле. Мезомерные доноры (ОМе, CI, F) уменьшают сдвиг спиновой плотности на металл, а мезомерные акцепторы (N02) — увеличивают.

7. Получены катехолатные комплексы никеля (Ш) (PipeNCN)Ni (4-N02-Cat~ 36) и (Me2NCN)Ni (4-N02-Cat-36), в которых неспаренный электрон локализован на металле.

8. Для катехолатных комплексов (R2NCN)Ni (4-N02-Cat-36) обнаружено влияние полярности растворителя на положение равновесия изомеров, связанное с возможностью существования одного из изомеров в цвиттерионной форме.

9. Для комплекса (Ph2PCP)Ni (ISQ) динамика координационной сферы не наблюдается. Причиной является большая асимметрия о-иминосемихинонового лиганда.

10. В комплексе (Me2NCN)Ni (ISQ) пинцерный лиганд остается связанным с металлом только одной координирующей группировкой.

ПоказатьСвернуть

Содержание

ГЛАВА 1. ПИНЦЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

Методы синтеза пинцерных комплексов.

Непосредственное циклометаллироеание.

Окислительное присоединение.

Трансметаллирование.

Трансциклометаллироеание.

Свойства и реакционная способность пинцерных комплексов

Устойчивость пинцерных комплексов.

Свойства металла в пинцерных комплексах.

Окислительное присоединение.

Координация и активация малых молекул.

Активация связей С~С, С-О, С-Н.

Самоорганизующиеся системы.

Газовые сенсоры и молекулярные переключатели.

Катализаторы на основе пинцерных комплексов.

Реакции С-С-конденсации.

Реакции восстановления кетонов.

Дегидрирование алканов.

Реакции радикального присоединения и полимеризации.

Реакции с использованием хиральных пинцерных комплексов.

ГЛАВА 2. КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С О-СЕМИХИНОНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ.

Обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл лиганд.

Редокс-изомерия в семихиноновых комплексах.

Фото-и термомеханический эффекты.

Общие методы синтеза о-семихиноновых комплексов переходных металлов.

Синтез с использованием семихинолятов щелочных металлов и таллия. у- Замеъцение семихинонового лиганда.

Окисление пирокатехиновых комплексов.

Окислительное присоединение.

Замещение нейтральных лигандов.

Примеры использования о-семихинонового лиганда в качестве спиновой метки.

Семихиноновые комплексы никеля. о-Иминосемихиноновые комплексы.

ГЛАВА 3. СПИН-МЕЧЕНЫЕ ПИНЦЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ НИКЕЛЯ (РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ).

РСР-комплексы. ф Синтез и общая характеристика комплексов (Ph2PCP)Ni (SQ).

Динамика координационной сферы в комплексах (Ph2PCP)Ni (SQ)

Влияние функциональных заместителей в о-семихиноне.

NCN-комплексы.

Синтез и общая характеристика комплексов (R2NCN)Ni (SQ).

Катехолатные пинцерные комплексы никеля (Ш). о-Иминосемихиноновые комплексы.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Общая техника эксперимента.

Исходные реагенты. о-Семихиноновые пинцерные комплексы никеля.

Оцифровка и моделирование спектров ЭПР.

Кинетические расчеты.

ВЫВОДЫ.

Список литературы

1., van Koten G. Platinum Group Organometallics Based on «Pincer» Complexes: Sensors, Switches, and Catalysts // Angew. Chem. 1.t. Ed. -2001. -V. 40. -P. 3750−3781.

2. Moulton C.J., Saw B.L. Complexes of nickel, palladium, platinum, rhodium and iridium with the tridentate ligand 2,6-bis (di-t-butylphosphino)methyl. phenyl // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976. — P. 1020−1024.

3. Van der Boom M.E., Milshtein D. Cyclometallated Phosphine-Based Pincer Complexes: Mechanistic Insight in Catalysis, Coordination, and Bond Activation. // Chemical Reviews. 2003. — V. 103. — N 5. — P. 1759−1792.

4. Ryabov A.D. Mechanisms of intramolecular activation of carbon-hydrogen bonds in transition-metal complexes // Chem. Rev. 1990. — V. 90. — P. 403−424.

5. Rimml H., Venanzi L.M. The facile cyclometallation reaction of 1,3-BIS (diphenyl~phosphino)methyl. benzene // J. Organomet. Chem. 1983. — V. 259. — P. C6-C7.

6. Gozin M., Weisman A., Ben-David Y., Milstein D. Activation of a carbon-carbon bond in solution by transition-metal insertion // Nature. 1993. — V. 364. -P. 699−700.

7. Steenwinkel P., Gossage R.A., van Koten G. Recent Findings in Cyclometallation of meta-Substituted Aryl Ligands by Platinum Group Metal Complexes by Caryl-R Bond Activation (R=H, CR3, SiR3) // Chem. Eur. J. 1998. — V. 4. — P. 759−762.

8. Van Beek J.A.M., van Koten G., Ramp M.J., Coenjaarts N.C., Grove D.M. ,

9. Goublitz K., Zoutberg M. ., Stam C.H., Smeets W.J.J., Spelt A.L. Influence of theamino substituents of potentially bis ortho chelating aryl ligands (2,61 2

10. R^CHahCeHs)" on the synthesis and properties of their organonicltel (II) complexes // Inorg. Chem. 1991. — V. 30. — P. 3059−3068.

11. Farrington E.J., Viviente E.M., Williams B.S., van Koten G., Brown J.M. Synthesis and reactivity of a ferrocene-derived PCP-pincer ligand. // Chem. Commun. 2002. — p. 308−309.

12. Коридзе А. А., Шелоумов A.M., Куклин С. А., Лагунова В. Ю., Петухова И. И., Петровский П. В. Гидридные комплексы иридия с клешневидными Р, С, Р,-лигандами на основе ферроцена и рутеноцена. // Изв. Акад. Наук, сер. хим. 2003. — № 2. — С. 492−493.

13. Albrecht M., Kocks B.M., Spek A.L., van Koten G. Chiral platinum and palladium complexes containing functionalized C2-symmetric bisaminoaryl 'Pincer' ligands // J. Organomet. Chem. 2001. — V. 624. — P. 271−286.

14. Dijkstra H.P., Albrecht M. and van Koten G. Transcyclometalation, a versatile methodology for multiple metal-carbon bond formation with multisite ligands // Chem. Commun. 2002. — P. 126−127.

15. Dupont J., Beydoun N., Pfeffer M. Various examples of sulphur-assisted intramolecular palladation of aryl and allcyl groups // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1989. P. 1715−1720.

16. Davies P.J., Grove D.M., van Koten G. Advances in the Synthesis of Multimetallic Systems: Hydroxyl Group Protection in (Aryldiamine)platinum Species // Organometallics. 1997. — V. 16. — P. 800−802.

17. Albrecht M., Gossage R.A., Spek A.L., van Koten G. Sulfur dioxide gas detection by reversible r)1-S02-Pt bond formation as a novel application for periphery functionalised metallo-dendrimers //Chem. Commun. 1998. — P. 10 031 004.

18. Van der Zeijden A.A.H., van Koten G., Nordemann R.A., Kojic-Prodic В., Spek A.L. Ortho-chelated arylrhodium (I) complexes. X-ray structure of RhIC6H3(CH2NMe2)2-o, o,-C, N. (COD) // Organometallics. 1988. — V. 7. — P. 1957−1966.

19. Coordinated Ligand. The Crystal Structures of the Isomeric Pairs RuClf1! -C1oHi4}{n2-C, JV-C6H3(CH2NMe2)2−2,"}. (и = 4 or 6) and [RuCn5-C5H5){n2-C, 7V-C6H3(CH2NMe2)2−2,77}(PPh3)] in = 4 or 6) // Organometallics. 1998. — V. 17. — P. 4680−4693.

20. Van der Ploeg A.F.M.J., van Koten G., Brevard C. Synthesis of Novel Dinuclear Formamidino and Triazenido Compounds {2,6-(Me2NCH2)2C6H3. (p-tolNYNR)PtAgBr} (Y = CH, N) Containing a Platinum Silver Bond // Inorg. Chem. -1982. — V. 21. — P. 2878−2871.

21. Zhang X., Emge T.J., and Goldman A.S. Synthesis and crystal structure of a coordinatively unsaturated organomercury iridium complex (PCP)Ir (HgPh)Cl (PCP = ri3−2,6-(/Bu2PCH2)2C6H3) // Journal of Chemical Crystallography. 2003. -V. 33. -N 8. -P. 613−617.

22. Van Koten G., Terheijden J., van Beek J.A.M., Wehman-Ooyevaar I.C.M., Muller F., Stam C.H. Oxidative-Addition-Reductive-Elimination Reactions of

23. Grove D.M., van Koten G., Zoet R., Murrall N.W., Welch A.J. Unique Stable Organometallic Nickel (III) Complexes: Synthesis and the Molecular Structure ofNiC6H3(CH2NMe2)2~o, o'. I2. // J. Am. Chem. Soc. 1983. — V. 105. -P. 1379−1380.

24. Gandelman M., Rybtchinski В., Ashkenazi N., Gauvin R.M., Milstein D.J. A New General Method for the Preparation of Metal Carbene Complexes // Am. Chem. Soc. 2001. — V. 123. — P. 5372−5373.

25. Milstein D. Challenging metal-based transformations. From single-bond activation to catalysis and metallaquinonoids // Pure Appl. Chem. 2003. — V. 75. -N 4. — P. 445−460.

26. Liou S. -Y., Gozin M., Milstein D. Directly Observed Oxidative Addition of a Strong Carbon-Carbon Bond to a Soluble Metal Complex // J. Am. Chem. Soc. -1995. -V. 117. -P. 9774−9775.

27. Liou S. -Y., Gozin M., Milstein D. Carbon-carbon activation by rhodium in0 о 3 3solution- sp~-sp is preferred over sp -sp bond cleavage // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. — P. 1965−1966.

28. Gozin M., Aizenberg M., Liou S. -Y., Weisman A., Ben-David Y., Milstein D. Transfer of methylene groups promoted by metal complexation// Nature. -1994. V. 370. — P. 42−44.

29. Van der Boom M.E., Liou S. -Y., Ben-David Y., Vigalok A., Milstein D. Selective Activation of Alkyl- and Aryl-Oxygen Single Bonds in Solution with Transition Metal Complexes // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. — V. 36. — P. 625−626.

30. Gandelman M., Vigalok A., Konstantinovski L., Milstein D. The First Observation and Kinetic Evaluation of a Single Step Metal Insertion into a C-C Bond // J. Am. Chem. Soc. 2000. — V, 122. — P. 9848−9849.

31. Crabtree R.H. Chemistry: Clipping the carbon-carbon bond // Nature. -2000. -V. 408. P. 415−416.

32. Vigalok A., Milstein D. Metal-Stabilized Quinone and Thioquinone Methides // J. Am. Chem. Soc. 1997. — V. 119. — P. 7873−7874.

33. Vigalok A., Shimon L.J.W., Milstein D. Methylene Arenium Cations via Quinone Methides and Xylylenes Stabilized by Metal Complexation // J. Am. Chem. Soc. 1998. — V. 120. — P. 477−483.

34. Vigalok A., Rybtchinski В., Shimon L.J.W., Ben-David Y., Milstein D. Metal-Stabilized Methylene Arenium and a-Arenium Compounds: Synthesis,

35. Structure, Reactivity, Charge Distribution, and Interconversion // Organometallics. 1999. -V. 18. -P. 895−905.

36. Vigalolc A., Milstein D. Methyl-to-Double Bond Migration in Methylene Arenium Rhodium Complexes // Organometallics. 2000. — V. 19. — P. 2341−2345.

37. Lee H.M., Yao J., Jia G. Coupling Reactions of Terminal Acetylenes with Ruthenium Complexes Containing the Ortho-Metalated Ligand 2,6-(PPh2CH2)2C6H3 // Organometallics. 1997. — V. 16. — P. 3927−3933.

38. Gusev D.G., Madott M., Dolgushin F.M., Lyssenko K.A., and Antipin M. Yu. Agostic Bonding in Pincer Complexes of Ruthenium // Organometallics. 2000. -V. 19. -P. 1734−1739.

39. Albrecht M., Spelc A.L., van Koten G. Carenium-Caikyi Bond Making and Breaking: Key Process in the Platinum-Mediated Caryi-Caikyi Bond Formation. Analogies to Organic Electrophilic Aromatic Substitution // J. Am. Chem. Soc. 2001. -V. 123. -P. 7233−7246.

40. Albrecht M., Gossage R.A., Lutz M., Spek A. L., van Koten G. Diagnostic Organometallic and Metallodendritic Materials for S02 Gas Detection: Reversible Binding of Sulfur Dioxide to Arylplatinum (II) Complexes // Chem. Eur. J. 2000. -V. 6. -P. 1431−1435.

41. Albrecht M., Schlupp M., В argon J., van Koten G. Detection of ppm quantities of gaseous S02 by organoplatinum dendritic sites immobilised on a quartz microbalance // Chem. Commun. 2001. — P. 1874−1875.

42. Ashkenazi N., Vigalok A., Parthiban S., Ben-David Y., Shimon L.J.W., Martin J.M.L., Milstein D. Discovery of the First Metallaquinone // J. Am. Chem. Soc. 2000. — V. 122. — P. 8797−8798.

43. Singleton J.T. The uses of pincer complexes in organic synthesis // Tetrahedron. 2003. — V. 59. — P. 1837−1857.

44. Kiewel K., Liu Y, Bergbreiter D.E., Sulikowski G.A. Heck reactions: a caveat on the use of palladium (II) PCP-type catalysts // Tetrahedron Lett. 1999. -V. 40. — P. 8945−8948.

45. Bedford R. B, Draper S.M., Scully P. N, Welch S.L. Palladium bis (phosphinite) PCP-pincer complexes and their application as catalysts in the Suzuki reaction // New J. Chem. 2000. — V. 24. — P. 745−747.

46. Bergbreiter D. E, Osburn P. L, Liu Y. -S. Tridentate SCS Palladium (II) Complexes: New, Highly Stable, Recyclable Catalysts for the Heck Reaction // J. Am. Chem. Soc. -1999. -V. 121. -P. 9531−9538.

47. Bergbreiter D.E. and Furyk S. Microwave promoted Heck reactions using an oligo (ethylene glycol)-bound SCS palladacycle under thermomorphic conditions // Green Chem. 2004. — V. 6. — P. 280−285.

48. Schlenk C, Kleij A. W, Frey H, van Koten G. Macromolecular-Multisite Catalysts Obtained by Grafting Diaminoaryl Palladium (ii) Complexes onto a Hyperbranched-Polytriallylsilane Support // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. — V. 39. — P. 3445−3447.

49. Dani P, Karlen T, Gossage R. A, Gladiali S, van Koten G. Hydrogen-Transfer Catalysis with Pincer-Aryl Ruthenium (II) Complexes // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. — V. 39. — P. 743−745.

50. Jensen C.M. Iridium PCP pincer complexes: highly active and robust catalysts for novel homogeneous aliphatic dehydrogenations // Chem. Commun. -1999. -P. 2443−2449

51. Gupta M, Hagen C, Kaska W. C, Cramer R. E, Jensen C.M. Catalytic Dehydrogenation of Cycloalkanes to Arenes by a Dihydrido Iridium P-C-P Pincer Complex // J. Am. Chem. Soc. 1997. — V. 119. — P. 840−841.

52. Gupta M., Kaska W.C., Jensen C.M. Catalytic dehydrogenation of ethylbenzene and tetrahydrofuran by a dihydrido iridium P-C-P pincer complex // Chem. Commun. 1997. — P. 461−462.

53. Liu F., Рак E.B., Singh В., Jensen C.M., Goldman A.S. Dehydrogenation of и-Alkanes Catalyzed by Iridium «Pincer» Complexes: Regioselective Formation of a-Olefms // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. — P. 4086−4087.

54. Fan H. -J., Hall M.B. Density functional studies of catalytic alkane dehydrogenation by an iridium pincer complex with and without a hydrogen acceptor // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2002. — V. 189. — P. 111 118.

55. Gu X. -Q., Chen W., Morales-Morales D., Jensen C.M. Dehydrogenation of secondary amines to imines catalyzed by an iridium PCP pincer complex: initial aliphatic or direct amino dehydrogenation? // J. Molec. Catal. A: Chemical. 2002. -V. 189. -P. 119−124.

56. Granel С., Dubois P., Jerome R., Teyssie P. Controlled Radical Polymerization of Methacrylic Monomers in the Presence of a Bis (ortho-chelated) Arylnickel (II) Complex and Different Activated Alkyl Halides // Macromolecules. 1996. -V. 29. -P. 8576−8582.

57. Longmire J.M., Zhang X. Synthesis of chiral phosphine ligands with aromatic backbones and their applications in asymmetric catalysis // Tetrahedron Lett. 1997. — V. 38. — P. 1725−1728.

58. Stark M.A., Jones G., Richards C.J. Cationic 2,6-Bis (2'-oxazolinyl)phenyl. palladium (II) Complexes: Catalysts for the Asymmetric Michael Reaction // Organometallics. 2000. — V. 19. — P. 1282−1291.

59. Denmark S.E., Stavenger R.A., Faucher A. -M., Edwards J.P. Cyclopropanation with Diazomethane and Bis (oxazoline)palladium (II) Complexes // J. Org. Chem. 1997. — V. 62. — P. 3375−3389.

60. Motoyama Y., Narusawa H., Nishiyama H. Chiral bis (oxazolinyl)phenylrhodium (III) complexes as Lewis acid catalysts for enantioselective allylation of aldehydes // Chem. Commun. 1999. — P. 131−132.

61. Crowley P.J., Haendler H.M. Metal Halide Complexes of o-Quinones. I. Preparation and Preliminary Characterization // Inorg. Chem. 1962. — V. 1. — N 4.- P. 904−909.

62. Cenini S., Ugo R., La Monica G. Zerovalent platinum chemistry. Part V. Bistriphenylphosphineplatinum (O) quinone complexes // J. Chem. Soc. 1971. -A. -N3. -P. 416−422.

63. Glich M.C., Daht L. Structure of and bonding in 1,5-cyclooctadiene-duroquinone nickel // J. Organometal. Chem. 1965. — V. 3. — P. 200−221.

64. Aleksandrov G.G., Struchkov M.T., ICanoikarova V.S., Gulin S.P. Distortion of planarity in quinone ligands. Crystal and molecular structures of three duroquinone rhodium 7t-complexes // J. Organometal. Chem. 1970. — V. 25. — N 1.- P. 243−247.

65. Balch A.L., Sohn Y.S. Oxidative-addition of o-quinones to ruthenium complexes // J. Organometal. Chem. 1971. — V. 30. — N 1. — P. C31-C32.

66. Sohn Y.S., Balch A.L. Thermal oxidative addition of o-quinones to low-valent metal complexes // J. Am. Chem. Soc. 1971. — V. 93. — N 5. — P. 12 901 291.

67. Balch A.L. Oxidation of o-quinone adducts of transition metal complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1973. — V. 95. — N 8. — P. 2723−2724.

68. Girgis A.Y., Sohn Y.S., Balch A.L. Preparation and oxidation of some quinone adducts of transition metal complexes // Inorg. Chem. 1975. — V. 14. — N 10. -P. 2327−2331.

69. Eaton D.R. Complexing of Metal Ions with Semiquinones. An Electron Spin Resonance Study // Inorg. Chem. 1964. — V. 3. — N 9. — P. 1268−1271.

70. Мураев B.A., Абакумов Г. А., Разуваев Г. А. Спектры ЭПР о-семихинолятов одновалентного таллия // Докл. АН СССР. 1984. — Т. 217. -С. 1083−1086.

71. Nevodchikov V.I., Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Rasuvaev G.A. ESR investigation of the substitution reactions in rhodium (I) complexes with spin-labeled ligands // J. Organometal. Chem. 1981. — V. 214. — P. 119−124.

72. Абакумов Г. А., Черкасов В. К., Неводчиков В. И., Бубнов М. П. Получение о-семихиноновых комплексов иридия и исследование их реакций с n-донорными лигандами. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1987. — № 8. — С. 1861−1864.

73. Абакумов Г. А., Неводчиков В. И., Черкасов B.K. Обратимый внутримолекулярный перенос металл-лиганд в орто-семихиноновых комплексах родия. Явление редокс-изомерии в парамагнитных комплексах металлов // Докл. АН СССР. 1984. — Т. 278. — № 3. — С. 641−645.

74. Абакумов Г. А., Неводчиков В. И., Черкасов B.K. Исследование методом ЭПР внутримолекулярного переноса электрона металл-лиганд в реакции циклооктадиен-о-семихиноновых комплексов родия с триэтиларсином // Изв. АН СССР, сер. хим. 1986. — № 1. — С. 65−71.

75. Абакумов Г. А, Гарнов В. А, Неводчиков В. И, Черкасов В. К. Синтез редокс-изомерных диазабутадиеновых комплексов меди производных о-бензохинонов// Докл. АН СССР 1989. — Т. 304. — № 1. — С. 107−111.

76. Lynch M. W, Valentine М, Hendrickson D.N. Mixed-valence semiquinone-catecholate-iron complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1982. — V. 104. -N25. -P. 6982−6989.

77. Абакумов Г. А, Неводчиков В. И. Термо- и фотомеханический эффекты на кристаллах свободнорадикального комплекса // Докл. АН СССР. 1982. — Т. 266, № 6. — С. 1407−1410.

78. Мураев В. А, Черкасов В. К, Абакумов Г. А, Разуваев Г. А. Орто-семихиноновые комплексы одновалентных меди и серебра // Докл. АН СССР. 1977. — Т. 236. — № 3. — С. 620−623.

79. Теплова И. А. Комплексы элементов подгруппы никеля с радикальными лигандами: дис. канд. хим. наук: 02. 00. 03. Горький: ГГУ. -1973.- 151 с.

80. Pierpont C.G., Buchanan R.M. Transition metal complexes of o-benzoquinone, o-semiquinone, and catecholate ligands // Coord. Chem. Rev. -1981. V. 38. -N 1. — P. 45−87.

81. Floriani C., Henzi R., Calderazzo F. 9,10-Phenanthrenequinone binary complexes of iron, cobalt, and nickel // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1972. — V. 23. -P. 2640−2642.

82. Buchanan R.M., Fitzgerald B.J., Pierpont C.G. Semiquinone radical anion coordination to divalent cobalt and nickel. Structural features of the bis (3,5-di-tert-butyl-l, 2-semiquinone)cobalt (II) tetramer // Inorg. Chem. 1979. -V. 18. -N12. — P. 3439−3444.

83. Ohnishi S. -i., McConnell Н. М. Interaction of the Radical Ion of Chlorpromazine with Deoxyribonucleic Acid // J. Am. Chem. Soc. -1965. V. 87. -N 10,-P. 2293−2293.

84. Rasuvaev G.A., Abakumov G.A., Cherkasov V.K. ESR investigation of copper (I) complexes with o-semiquinolate ligands // J. Organometal. Chem. -1970. -V. 160. -Nl. -P. 361−371.

85. Абакумов Г. А., Черкасов B.K., Неводчиков В. И., Гарнов В. А. Динамика координационной сферы бмс-фосфиновых о-семихиноновых комплексов меди (1) // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. — №, 9. — С. 1986−1991.

86. Абакумов Г. А., Теплова И. А., Черкасов В. К., Шальнова К. Г., Разуваев Г. А. Новые о-семихинолятные комплексы Pd (II) и Pt (II), содержащие циклоалкенильные а, тс -связанные лиганды // Изв. Акад. Наук СССР, Сер. Хим. 1984. — № 6. — С. 1402−1407.

87. Rohtscheid F., Balch A.L., Holm R.H. Potential Electron Transfer Complexes of the M-04. Type: Synthesis and Properties of Complexes Derived from Pyrocatechol and Tetrachloropyrocatechol // Inorg. Chem. 1966. — V. 5. — N 9. -P. 1542−1551.

88. Benelli C., Dei A., Gatteschi D., Pardi L. Synthesis, redox behavior, magnetic properties, and crystal structure of a nickel (II)-semiquinone adduct with an unusually strong ferromagnetic coupling // Inorg. Chem. 1988. — V. 27. — N 16. -P. 2831−2836.

89. Бубнов М. П., Черкасов B.K., Абакумов Г. А. Исследование моносемихиноновых комплексов никеля в растворе методом ЭПР // Металлоорг. хим. 1993. — Т. 6. — № 1. — С. 63−67.

90. Бубнов М. П., Черкасов В. К., Абакумова Л. Г., Абакумов Г. А. Реакции карбонильных комплексов никеля и рутения с о-хинонами // IV Всесоюзная конференция по металлоорганической химии: Тез. докл. Казань, 1988. — С. 282.

91. Абакумов Г. А., Черкасов В. К., Неводчиков В. И., Теплова И. А., Абакумова Л. Г., Бубнов М. П. Первый устойчивый нитрозил-о-семихиноновый комплекс никеля // Докл. АН. 1995. — Т. 341. — № 6. — С. 767 769.

92. Poddel’sky A.I., Cherkasov V.K., Bubnov M.P., Abakumova L.G., Abakumov G.A. EPR study of mono-o-iminobenzosemiquinonato nickel'(II) complexes with Ni-C o-bond // J. Organometal. Chem. 2005. — V. 690. — N 1. — P. 145−150.

93. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Fulcin G.K. and Abakumov G.A. EPR study of intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with PCP-pincer ligand in solution // Dalton Trans. 2004. — N 18. — P. 2957−2962.

94. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Fukin G.K. and Abakumov G.A. An EPR study of the intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with a diphosphorous pincer ligand // Chem. Commun. 2003. -N20. -P. 2610−2611.

95. Дж. Вертц, Дж. Болтон. Теория и практические приложения метода ЭПР. Москва: Мир, 1975. -548с.

96. Gmelin Handbook of Inorganic and Organometallic Chemistry. 8th Edition. Ni Organonickel Compounds. Springer-Verlog, 1993. — P. 364−379.

97. Goodman B.A. and Reynar J.B. Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. New York: Academic Press, 1970. — V. 13. — P. 135−362.

98. Современная химия координационных соединений / под ред. Льюиса Дж., Уилкинса Р. М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — 445 с.

99. Perrin D.D., Armarego W.L.F., Perrin D.R. Purification of Laboratory Chemicals. Oxford: Pergamon, 1980. — 284 p.

100. Белостоцкая И. С., Комиссарова H. JI., Джуарян Э. В., Ершов В. В. Орто-алкилирование пирокатехина // Изв. АН СССР, сер. хим. 1972. — № 7. -С. 1594−1596

101. Абакумов Г. А., Черкасов В. К., Абакумова Л. Г., Дружков Н. О., Неводчиков В. И., Курский Ю. А., Макаренко Н. П. Реакции присоединения метильных производных Al, Cd и Zn к 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинону.

102. Новые гидроксидиеноны и о-хиноны // Металлоорг. хим. 1991. — № 4. — Т. 4. -С. 925−931.

103. Абакумов Г. А., Черкасов В. К., Абакумова Л. Г., Неводчиков В. И. Фторированные 3,6-ди-трет. бутил-о-бензохиноны // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1990. -№ 4.- С. 1098−1101.

104. Гарнов В. А., Неводчиков В. И., Абакумов Г. А., Абакумова Л. Г., Курский Ю. А., Черкасов В. К. Хлорирование 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона хлоритым сульфурилом // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1985. — № 12. — С. 2793−2794.

105. Розанцев Э. Г., Шолле В. Д. Органическая химия свободных радикалов. Москва: Химия, 1979.- 344 с.

106. Чесноков С. А., Черкасов В. К., Чечет Ю. В., Неводчиков В. И., Абакумов Г. А., Мамышева О. Н. Фотовосстановление о-бензо-хинонов в присутствии пара-замещенных НЫ-диметил-анилинов // Изв. Акад. Наук, Сер. хим. 2000. — № 9. — С. 1515−1520.

107. Руководство по неорганическому синтезу / под ред. Г. Брауэра. т. 6. -М.: Мир, 1986. -360 с.

108. Weber R.T. WIN-EPR SimFonia user’s manual. MA USA, Billerica: Bruker Instruments Inc. (EPR division), 1995. — 137 p. Щ

Заполнить форму текущей работой