Синтез, строение и комплексообразующие свойства тиакаликс[4]аренов, содержащих карбонильные группы на нижнем ободе

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Органическая химия
Страниц:
169


Узнать стоимость

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Одной из наиболее актуальных проблем супрамолекулярной химии является молекулярный дизайн и синтез пространственно предорганизованных молекул, способных на принципах молекулярного распознавания и • многоточечного связывания к образованию комплексов «гость-хозяин», а также самоорганизующихся супрамолекулярных ансамблей и устройств [1. 2].

Такого рода исследования носят не только фундаментальный характер, но обладают и практической значимостью для создания новых материалов в различных областях нанотехпологии и материаловедения: электроники, оптики, медицины и т. д.

Для наилучшего распознавания рецептором субстрата желателен максимальный контакт, который достигается при способности рецептора взаимодействовать с субстратом посредством многочисленных межмолекулярпых взаимодействий, определять его молекулярный размер, форму и структуру. Каликсарены — циклические продукты конденсации фенолов и альдегидов — являются удобными молекулярными платформами для конструирования на их основе трехмерных структур с широким спектром размеров полости, различающихся, числом и типом центров связывания, пространственным расположением связывающих групп, изменения баланса между жесткостью и гибкостью рецептора. Они обладают такими привлекательными свойствами, как относительная легкость их получения одностадийным синтезом, жесткость молекулярной платформы, позволяющая ориентировать центры связывания требуемым образом, конформационное многообразие, не токсичность, а также возможностью функцпонализации фенольных групп, ароматических колец и мосгиковых фрагментов. Кроме того, каликсарены способны образовывать комплексы включения типа & quot-гость — хозяин& quot- с заряженными и нейтральными молекулами, в связи с чем они широко используются в качестве молекулярной платформы для создания высокоселективных окстрагентов, переносчиков, комплекеообразователей. Вышесказанное также относится и к синтезированному в 1997 году проф. Мияно (Miyano) с сотрудниками одностадийным синтезом п- и грет-бутилтиакал икс [4] ар ену [ 3 ].

Замена в молекуле я-га/> ет-бутилкаликс[4]арена метиленовых мостиков на атомы серы создает новые особенности в химическом поведении и комплексообразующей способности тиакаликсаренов [4−6]. Кадиксарены представляют собой аллостерические системы, в которых изменения с одной стороны макроциклической платформы могут привести к изменениям в пространственном окружении на другой стороне, и, соответственно, к изменению свойств молекулы (например, комплексообразующих, оптических, магнитных и т. д.). Удаление трет-бутильной группы из верхней} обода п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, таким образом, может влиять на химическое поведение и изменение комплексообразующей способности и создает новые возможности модификации структуры макроциклов. Систематических исследований в этой области не проводилось.

В связи с этим, целью настоящей работы явилась разработка методов синтеза стереоизомеров тиакаликс[4]арена с незамещенным верхним ободом. меркаптотиакаликс[4]аренов, содержащих карбонильные группы, способные к комплексообразованию, а также установление структурных и пространственных факторов, влияющих на комплексообразующие свойства вышеуказанных макроциклов и их п-трет-0утш1ьшлх аналогов с ионами щелочных, щелочноземельных металлов, лантанидов, переходных металлов.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Разработаны методы синтеза и синтезированы новые тетразамещенные по нижнему ободу тиакаликс[4]арены с незамещенным верхним ободом в конформациях конус и 1,3-альтернат, структура которых установлена комплексом физических методов.

2. Разработаны методы синтеза и синтезированы представители новой группы производных л-/?гре//г-бутилмеркаптотиакаликс[4]арена — стереоизомеры частичный конус и 1,3-алътернат 5,11,17,23-тетра-/т7/7ет-бутпл-25,26,27,28-тетракис[(диэтиаминокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиа-25,26,27,28-тетра-меркаптокаликс[4]арена, стереоизомер 1,3-алътернат 5,11,17. 23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(этоксикарбонил)-метоксп]-2,8,14. 20-тетратиа

25,26,27,28-тетрамеркаптокаликс[4]арена.

3. Установлено существование конформационного равновесия искаженный конус 1 — искаженный конус 2, определены активационные параметры этого процесса для стереоизомеров конус 25,26,27,28-тетракис (диэтплкарбамоилметокси)-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]ареыа и 25,26,27,28-тетракис (фенилкарбонилметокси)-2,8,14,20-тетратиакалнкс[4]арепа.

4. Показано, что эффективность и селективность экстракции катионов металлов синтезированными производными тпакаликс[4]арена и п-трет-бутплтиакаликс[4]арена может изменяться кардинальным образом в зависимости от от конформации макроциклического кольца, природы заместителей нижнего обода, а также наличия n-w^ew-бутильной группы на верхнем ободе макроцикла. В частности, впервые показана высокая эффективность и селективность экстракции 25,26,27,28-тетракис (диэтилкарбамоилметокси)-2,8,14. 20-тетратиакаликс[4]арена в конформации конус по отношению к катиону лития- 25,26,27. 28-тетракис (диэтилкарбамоилметокси)-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена и 25. 26,27. 28-тетракнс (фенилкарбонилмегокси)-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арепа в конформации 1,3-альтернат по отношению к катиону цезия.

5. Влияние удаленных от центров координации я-гарега-бутильных групп имеет принципиально важный харакгер: эти объемные группы обеспечивают предорганизацию связывающих центров, наиболее подходящую для связывания катионов металлов.

6. Синтезированы новые комплексы тетраамида я-/гс/?е//?-бутилтиакаликс[4]арена в конформациях конус и 1,3-алътернат с пикратами натрия и цезия, хлоридом калия, установлена их структура в растворе и твердой фазе. Впервые было показано наличие в растворе химического обмена катиона между парами групп заместителей лиганда, находящегося в конформации 1,3-алътернат, рассчитаны константы скорости химического обмена и энергии Гиббса.

Практическая значимость работы. Разработаны методы синтеза и синтезирован ряд новых функционализированных тиа-. и мсркаптотиакаликс[4]аренов в конформациях конус, частичный конус и 1,3-алътернат, среди которых найдены эффективные и селективные экстрагенты катионов лития и цезия. Установлено влияние конформации макроциклической платформы, природы заместителей нижнего обода, а также наличия или отсутствия /ярет-бутильной группы на верхнем ободе на экстракционную способность тетразамещенных по нижнему ободу тиакаликс[4]аренов по отношению к катионам щелочных, щелочноземельных металлов и лантанидов. Данные исследования позволяют целенаправленно менять как эффективность, так и селекгивность экстрагентов на основе тетразамещенных по нижнему ободу тпакалпкс[4]аренов.

Выносимые на защиту положения состоят в следующем:

Синтез ряда новых тетразамещенных по нижнему ободу тиа- и меркаптотиакаликс[4]аренов в конформациях конус, частичный конус и 1,3-алътернат. Структурные особенности синтезированных макроциклов и их комплексов в кристаллической фазе, а также динамическое поведение в растворах.

Применение полученных соединений в качестве рецепторов на катионные субстраты: катионы щелочных, щелочноземельных металлов, лантанидов, переходных металлов.

Закономерности, связывающие структурные факторы в замещенных карбонилсодержащими группами гиакаликс|4]арепах и п-трет-бугилтиакаликс[4]аренах с экстракцией катионов щелочных, щелочноземельных металлов и лантанидов, в частности, принципиальная важность наличия трегп-бутильной группы на верхнем ободе макроцикла для эффективной экстракции катионов металлов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 169 страницах машинописного текста, включает 105 рисунков, 24 таблицы. Состоит из введения, четырех глав, основных результатов и выводов и списка цитируемой литературы, включающего 100 ссылок на отечественные и зарубежные работы. В литературном обзоре рассмотрен имеющийся литературный материал по синтезу, строению, химической модификации и комплексообразующей способности тпакалпкс[4]аренов. Для сравнения приведен материал по комплексообразующей способности & laquo-классических»- каликсаренов. Во второй главе приведены результаты собственного исследования по синтезу, структурной • характеристике карбон ил содержащих производных тиакаликс[4]арена, меркаптотиакаликс[4]арена.

Основные результаты и выводы.

1. Разработаны методы синтеза и синтезированы новые тегразамещенные по нижнему ободу тиакаликс[4]арсны: 25,26,27,28-тетракис-[(уУ. А^-диэтилкарбамоил)метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арен, 25,26,27,28-тетракис-[(Л^, Аг-дибутилкарбамоил) метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арен, 25,26,27,28-тетракис-[(фенилкарбонил) метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арен в конформациях конус и 1,3-альтернат.

2. Разработаны методы синтеза и синтезированы представители новой группы производных л-тре/л-бутилмеркаптотиакаликс[4]арена — стереоизомеры частичный конус и 1,3-алыпернат 5,11,17,23-тетра-/я/?ет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(диэтиаминокарбонил)-метокси]-2. 8,14,20-тетратиа — 25,26,27,28-тетрамеркаптокаликс[4]арена, стереоизомер 1,3-альтернат 5,11,17,23-тетра-тред2-бутил-25,26,27,28-тетракис[(этоксикарбонил)-метоксп]-2. 8,14,20-тетратиа -25,26,27,28- тетрамерк: аптокаликс[4]арена.

3. Температурные ЯМР исследования (223−323 & deg-К) показали существование в растворе конформационного равновесия искаженный конус 1 — искаэ/сенный конус 2 для стереоизомеров конус 25,26,27,28-тетракис (диэтилкарбамоилметокси)-2,8,14,20-тетратиакаликс[4] арена и 25,26,27,28-тетракис (фенилкарбонилметокси)-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена- определены активационные параметры процесса интерконвер сии.

4. Показано, что эффективность и селективность экстракции катионов металлов синтезированными производными тиакаликс[4]арена и п-трет-бутилтнакаликс[4]арена может изменяться кардинальным образом в зависимости от конформаций макроцикла, природы заместителей нижнего обода, а таюке наличия трет-бутильной группы на верхнем ободе макроцикла. В частности, тетраамид незамещенного по верхнему ободу тиакаликс[4]арена в конформации конус показал эффективную и селективную экстракцию катиона лития, а в конформации 1,3-альтернат — катиона цезия.

5. Влияние удаленных от центров координации я-ш/?еш-бутильных групп имеет принципиально важный характер: эти объемные группы обеспечивают предорганизацию связывающих центров, наиболее подходящую для связывания катионов металлов. Установлено, что увеличение липофильности производных тиакаликс[4]аренов в отсутствие ш/^еш-бутильных групп на верхнем ободе не оказывает существенного влияния на экстракцию катионов щелочных металлов. 6. Синтезированы комплексы пикратов натрия и цезия, хлорида калия с тетраамидом ^-/я/?ет-бутилтиакаликс[4]арена в конформации конус и 1,3-алътернат, установлена их структура в растворе и твердой фазе. Впервые было показано наличие медленного в шкале времени ЯМР 'Н химического обмена катиона (калия и цезия) между парами групп заместителей лиганда, находящегося в конформации 1,3-алътернат, рассчитаны константы скорости химического обмена и энергии Гиббса.

ПоказатьСвернуть

Содержание

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ПО НИЖНЕМУ ОБОДУ ПРОИЗВОДНЫХ Т И, А К, А Л ИКС [4] АРЕНА (Литературный обзор)

1.1. Синтез и строение исходных тиакаликс[4]аренов.

1.2. Модификация нижнего обода тиакаликс[4]ареновой платформы: получение тетразамещенных производных и их структура.

1.2.1. Синтез тетраалкильных производных.

1.2.2. Синтез функционально — замещенных производных.

1.2.3. Синтез краун — эфирных производных.

1.3. Комплексообразование с ионами металлов (тиа)каликс[4]аренов, содержащих карбонильные группы на нижнем ободе.

1.3.1. Производные каликс[4]аренов.

1.3.2. Комплексообразующая способность исходного п-трет-б утил-тиакаликс [4] арена.

1.3.3. Тетразамещенные по нижнему ободу тиакаликс[4]арены.

1.3.3.1. Функционально — замещенные производные.

1.3.3.2. Краун — эфирные производные.

Глава 2. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА НОВЫХ ТЕТРАЗАМЕЩЕННЫХ ПО НИЖНЕМУ ОБОДУ ТИАКАЛИКС[4]АРЕНОВ

Обсуждение результатов)

2.1. Производные тиакаликс[4]арена, функционализированные фенилкарбонильными группами.

2.2. Производные тиакаликс[4]арена, функционализированные амидными группами.

2.3. Производные тиакаликс[4]арена, функционализированные сложноэфирными группами.

2.4. Тетрамеркаптотиакаликс[4]арен и его тетразамещенные производные.

Глава 3. ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ

СИНТЕЗИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ТИАКАЛИКС [4]АРЕНА С ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ

3.1. Экстракция ионов щелочных металлов замещенными по нижнему 91 ободу я-трет-бутилтиакаликс[4]аренами и тиакаликс[4]аренами.

3.2. Экстракция ионов щелочноземельных металлов замещенными по 101 нижнему ободу гилтиакаликс[4]аренами и тиакаликс[4]аренами.

3.3. Экстракция ионов лантанидов замещенными по нижнему ободу п- 104 /я/?ет-бутилтиакаликс[4]аренами и тиакаликс[4]аренами.

3.4. Экстракция катионов металлов производными 106 тетрамеркаптотиакаликс[4] арена.

3.5. Синтез и структурная характеристика комплексов солей щелочных 107 металлов с jVjV-диэтиламидом «-га/> е/я-бутил-тиакаликс[4]арена в растворе и твердой фазе.

Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Методики синтеза лигандов.

4.2. Методики синтеза комплексов.

Список литературы

1. Коновалов А. И. Дизайн и ионофорные свойства ряда макроцикличсских лигандов на основе каликсаренов. (Обзор) / А. И. Коновалов, И. С. Антипин, А. Р. Мустафина. С. Е. Соловьева, С. Н. Подъячев // Координационная химия. — Т. 30. 7 2004. — № 4. -с. 1−20.

2. Konovalov A.I. Supramolecular systems based on calixarenes./ A.I. Konovalov. I.S. Antipin // Mendeleev Comm. 2008. — V. 18. — p. 229−337.

3. Lhotak P. Chemistry of Thiacalixarenes. / P. Lhotak // Eur. J. Org. Chem. 2004. -p. 1675−1692.

4. Morohashi N. Thiacalixarenes. / N. Morohashi, F. Narumi, N. Iki. T. Hattori, S. Miyano // Chem. Rev. V. 106. — 2006. — p. 5291−5316.

5. Шокова Э. А. Тиакаликсарены новый класс синтетических рецепторов. / Э. А. Шокова, В. В. Ковалев // Журнал органической химии. — 2003. — Т. 39. — с. 13−40.

6. Sone Т. Synthesis and Properties of Sulfur-Bridged Analogs of p-tert-Butylcalix4]arene. / T. Sone, Y. Ohba, K. Moriya, H. Kumada, K. Ito // Tetrahedron Lett. -V. 31.- 1997. -p. 10 689−10 698.

7. Iki N. Synthesis of /> fert-Butylthiacalix4]arene and its Inclusion Property. / N. Iki, C. Kabuto, T. Fukushima, H. Kumagai, H. Takeya, S. Miyanari, T. Miyashi, S. Miyano // Tetrahedron. -V. 56. -2000. p. 1437−1443.

8. Iki N. Crystal structure and inclusion property of /> -terM3utylthiacalix6]arene. / N. Iki, N. Morohashi, T. Suzuki, S. Ogawa, M. Aono, C. Kabuto, H. Kumagai, H. Takeya, S. Miyanari. S. Miyano // Tetrahedron Lett. -V. 41. 2000. — p. 2587−2590.

9. Vicens J. Calixarenes. A versatile class of macrocyclic compounds. / Vicens J., Bohmer V., Eds. Kluwer Academic Press: Dordrecht, 1991.

10. Malsumiya Ы. Acid-base properties of sulfur-bridged calix4]arenes. / H. Matsumiya, Y. Terazono, N. Iki, S. Miyano. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2002. — p. 1166.

11. Gutsche D. Calixarenes Revisited. / Monographs in Supramolecular Chemistry // The Royal Society of Chemistry. 1998. — p. 235.

12. Calixarenes In Action. / L. Mandolini, R. Ungaro, Eds. Imperial College Press, 2000. 271 pp.

13. Mislin G. Sulfone-calixarenes: a new class of molecular building block. / GMisIin, E. Graf, M.W. Hosseini, M.D. Cian, J. Fisher// Chem. Commun. 1998. — p. 1345−1346.

14. Lang J. Thermal isomerisation of 25,26,27,28-tetrapropoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix4]arene: isolation of all four conformers. / J. Lang, J. Vlach, II. Dvorakova, P. Lhotak, M. Himl, R. Harbal, I. Stibor // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 2001. — p. 576 580.

15. Lhotak P. Synthesis and 'H NMR complexation study of Thiacalix4]arene Tetra acetates. / P. Lhotak, V. Stastny, P. Zlatuskova, I. Stibor, V. Michlova, M. Tkadlecova, J. Havlicek, J. Sykora// Collect. Czech. Chem. Commun. V. 65. — 2000. — p. 757−771.

16. Akdas Ы. Synthesis and Solid State Structural Analysis of Conformers of Tetrakis ((ethoxycarbonyl)methoxy)tetrathiacalix4]arene. / H. Akdas, G. Mislin, E. Graf, M. W Hosseini, A.D. Cian, J. Fisher// Tetrahedron Lett. V. 40. — 1999. — p. 2113−2116.

17. Iwamoto K. Synthesis and Ion Selectivity of All Conformational isomers of tetrakis ((ethoxycarbonyl)methoxy)calix4]arcne. / K. lwamoto, S. Shinkai //J. Org. Chem. -V. 57. 1992. -p. 7066.

18. Akdas H. Molecular baskets based on tetramercaptotetrathiacalix4]arene and tetrathiacalix[4]arene. / H. Akdas, L. Brindel, V. BuIach, E. Graf, M.W. Hosseini, A. De Cian // Tetrahedron Lett. V. 43. — 2002. — p. 8975.

19. Mattews S.E. Thiacalix4]tube: synthesis, X-ray structure and preliminary binding studies. / S.E. Mattews, V. Felix, M.G.B. Drew, P.D. Beer. // New J. Chem. V. 25. — 2001. -p. 1355−1358.

20. Iki N. A new Chiral Stationary Phase for Gas Chromatography by Use of a Chiral Thiacalix4]arene Derivative. / N. lki, F. Narumi, T. Suzuki, A. Sugawara. S. Miyano // Chemistry Letters 1998. — p. 1065.

21. Narumi F. Synthesis of Chirally Modified Thiacalix4]arenes with Enantiomeric Amines and Their Application to Chiral Stationary Phases for Gas Chromatography. / F. Narumi, N. lki, T. Suzuki, T. Onodera, S. Miyano // Enanliomer V.5. — 2000. — p. 83−93.

22. Dudic M. Synthesis and spectroscopic properties of porphyrin-(thia)calyx4]arene conjugates. / M. Dudic, P. Lhotak, I. Stibor. H. Dvorakova, K. Lang // Tetrahedron. V. 56. -2002. -p. 5475−5482.

23. Patel M.H. Design, synthesis, characterization, and preliminary complexation studies of chromogenic vanadophiles: 1,3-alternate thiacalix4]arene tctrahydroxamic acids. / M.H. Patel, V.B. Patel, P. S. Shrivastav // Tetrahedron. V. 64. — 2008. — p. 2057−2062.

24. Lamartine R. 'Synthesis, X-ray crystal structure and complexation properties towards metal ions of new thiacalix4]arenas. / R. Lamartine, C. Bavoux, F. Vocanson, A. Martin, G. Senlis, M. Perrin // Tetrahedron Lett. V. 42. — 2001. — p. 1021.

25. Ye Z. -F. Synthesis and Properties of New Thiacalixarene Derivatives with Palladium Ion. / Z. -F. Ye, Z-G. Pan, W-J. He, X-F. Shi, L-G. Zhu // J. Incl. Phenom. and Macrocyclic Chem. V. 40. — 2001. — p. 89.

26. Соловьева C.E. Синтез и экстракционные свойства предорганизованных молекул-хозяев на основе тетраамидов тиакаликс4]арена. / С. Е. Соловьева, А. О. Омран, М. Грюнер, В. Д. Хабихер, И. С. Антипин, А. И. Коновалов // Ж. структур, хим. 2005. -V. 46. -с. 19−24.

27. Casas С.Р., Hard-Soft Receptors, Tetrakis (N. N-diethylaminocarbonyl)methoxy] thiacalix[4]arene Derivatives with cone and 1,3-alternate Conformation. / C.P. Casas,

28. T. Yamamoto // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry -2005. V. 53. -p. 1−8.

29. Yamato T. Synthesis, Conformational Studies and Inclusion Properties of Tetrakis (2-pyridylmethyl)oxy]thiacaIix[4]arenes. / T. Yamato, F. Zhang, K. Kumamaru, H. Yamamoto // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. V. 42. — 2002. — p. 51−60.

30. Lamare V. Experimental and theoretical study of the first thiacalixcrowns and their alkali metal ion complexes. / V. Lamare, J. -F. Dozol, P. Thuery, M. Nierlich, Z. Asfari. J. Vicens // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. -2001. -p. 1920.

31. Grun A. Synthesis and alkali cation extraction ability of l, 3-alt-thiacalix4]bis (crovn) ' ethers. / A. Grun, V. Csokai, G. Parlagh, I. Bitter // Tetrahedron Lett. V. 43. — 2002. — p. 4153−4156.

32. Lee J.K. Rapid Metal Ions Shuttling through l, 3-AlternateThiacalix4] crown Tubes. // J.K. Lee, S.K. Kim, R.A. Bartsch, J. Vicens, S. Miyano, J.S. Kim // J. Org. Chem. V. 68. -2003. -p. 6720−6725.

33. Leeuwen F.W.B. Cation control on the synthesis of p-t-buthylthiacalix4](bis)crown ethers. / F.W.B. van. Leuwen. H. Bcijleveld, H. Kooijiman, A.L. Spek, W. Verboom,

34. D.N. Reinhoudt. // Tetrahedron Lett. V. 43. — 2002. — p. 9675.

35. McKervey M.A. Cation Binding by Calixarenes. / In"Comprehensive supramolecular Chemistry" // Ed. Gokel G.N., Pergamon, Oxford. 1996. — V.l. — p. 538−603.

36. Asian Z. Calixarenes 2001. / Z. Asfari, V. Boh’mer, J. Harrowfield, J. Vicens. // Kluwer Academic Publishers, Dordrecht. 2001. — p. 385−406.

37. Ludwig R. Calixarenes in analytical and separation chemistry. / R. Ludwig // Presenilis J. Anal Chem. 2000. — V. 367. — p. 103−128.

38. Petrella A.J. Calixarenes as platforms for the construction of multimetallic complexes. / A.J. Petrella, C.L. Raston // Journal of Organometallic Chemistry V. 689. 2004. -p. 4125−4136.

39. McKervey M.A. Synthesis, X-Ray Crystal Structures, and Cation Transfer Properties of Allcyl Calixaryl Acetates, a New Series of Molecular Receptors. / M.A. McKervey,

40. E.M. Seward, G. Ferguson, B. Ruhl, S.J. Harris // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. -p. 388−390.

41. Arnaud-Neu F. Synthesis. X-ray Crystal Structures, and Cation-Binding Properties of Alkyl Calixaryl Esters and Ketones, a New Family of Macrocyclic Molecular Receptors. /

42. F. Arnaud-Neu, E.M. Collins, M. Deasy, G. Ferguson, S.J. Harris. B. Kaitner, A.J. Lough, M.A. McKervey, E. Marques, B.L. Ruhl, M.J. Schwing-Weill, E.M. Seward // J. Am. Chem. Soc.- 1989. -V. 111. -p. 8681−8691.

43. Arnaud-Neu F. Selective Alkali and Alkaline Earth Cation Complexation by Calixarene Amides. / F. Arnaud-Neu, M. -J. Schwing-Weill, K. Ziat, S. Cremin, S.J. Harris and

44. M.A. McICervey//New J. Chem. 1991. — V. 15. — p. 33−37.

45. Arduini A. p-t-Butilealix4]arene Tetra-aeetamide: a New Strong Receptor for Alkali Cations. / A. Arduini, E. Ghuidini, A. Pochini, R. Ungaro. G.D. Andreetti and F. Ugozzoli // J. Inclusion Phenom.- 1988, — V.6. -p. 119−134.

46. Beer P.D. Structures of Potassium encapsulated within the 1,3-Alternate Conformation of Calix4]arenes. / P.D. Becr. M.G.B. Drew, P.A. Gale, P.B. Leeson, M.l. Ogden. // J. Chem. Soc., Dal ton Trans. 1994. — p. 3479−3485.

47. Sabbatini N. Encapsulation of Lanthanide Ions in Calixarene Receptors. A strongly1. minescent Terbium (3+) Complex. / N. Sabbatini, M. Guardigli, A. Mecati. V. Balzani,

48. R. Ungaro, E. Ghidini, A. Castani and A. Pochini // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990. -p. 878.

49. Arnaud-Neu F. Solution Chemistry of Lantanide Macrocyclic Complexes. / F. Arnaud-Neu // Chemical Society Reviews. 1994. — p. 235−241.

50. Ogden M.I. Synthesis and structural studies of a lanthanide complex of a calix4]arene tris-amide. / M.I. Ogdcn, B.W. Skelton, A.H. White // C. R. Chimie V.8.- 2004.

51. Arnaud Neu F. Calixarenes, new selective molecular receptors. / F. Arnaud — Neu, M. -J. Schwing-Weill // Synthetic Metals — 1997. — V. 90. — p. 157−164.

52. Iki N. Coordination of Epithio Groups of p-tert-Butylthiacalix4]arene in a Zn2+ Complex Studies by X-Ray Crystallography. / N. lki, N. Morohashi, C. Kabuto, S. Miyano // Chemistry Letters. 1999. — p. 219.

53. Bilyk A. Linear. Divergent Molecular Receptors Subtle Effects of Transition Metal Coordination Geometry. / A. Bilyk, A.K. Hall, J.M. Harrowfield, M.W. Hosseini, G. Mislin, B.W. Skelton. C. Taylor, A.H. White // Eur. J. Inorg. Chem. — 2000. — p. 823−826.

54. Bilyk A. Systematic Structural Coordination Chemistry of p-tert-Butyltetrathiacalix4]arene: 1. Group 1 Elements and Congeners. / A. Bilyk, A.K. Hall. J.M. Harrowfield, M.W. Hosseini, B.W. Skelton, A.H. White // Inorg. Chem. 2001. — V. 40. -p. 672−686.

55. Bilyk A. A Unique Rare-Earth Cluster within a Calixarene Sandwich: Parallels in the Chemistry of Cyclosiloxanes and Calixarenes. •/. Bilyk, A.K. Hall, J.M. FIarrowfield, M.W. Hosseini, B.W. Skelton, A.H. White // Austr. J. Chem. 2000. — V. 53. — p. 895.

56. Zeller J. Alkali-Metalated Forms of Thiacalix4]arenas / J. Zeller, U. Radius // Inorganic Chemistry 2006.

57. Kajiwara T. Transition metal and lanthanide cluster complexes constructed with thiacalixn]arene and its derivatives. / T. Kajiwara, N. lki, M. Yamashita // Coordination Chemistry Reviews 2007. — V. 251. — p. 1734−1746.

58. Ben Ali M. Characterization of copper ion sending thiacalix4]arene films evaporated on semiconductor substrates. / M. Ben Ali, N. Jaffrezic-Renault, C. Martelet, H. Ben Ouada, J. Davenas, M. Charbonnier // Mater. Sci. and Eng. C. 2001. — V. 14. — p. 17−23.

59. Ben Ali M. Comparison of thiacalix4]arene thin films behaviour on different transducers for copper ion detection. / M. Ben Ali, C. Bureau, C. Martelet, N. Jaffrezic-Renault, R. Lamartine, H. Ben Ouada // Mater. Sci. and Eng. C. 2000. — p. 83−89.

60. Marenco C. Thiacalixarene self-assembled monolayers on roughened gold surfaces and their potential as SERS-based chemical sensors. / C. Marenco, C.J.M. Stirling, J. Yarwood // J. Raman. Spcctrosc. 2001. — V. 32. — p. 183−194.

61. Ye Z. Copper (II) ion induced monolayer formation of p-tert-butylthiacalix4]arene at the air-water interface. / Z. Ye, S. Pang, W. He, X. Shi. Z. Guo, L. Zhu // Spectrochim. Acta Part A. 2001. — V. 57. — p. 1443−1447.

62. Desroches C. Tetra- and Decanuclear Iron (II) Complexes of Thiacalixarene Macrocycles: Synthesis, Structure, Mussbauer Spectroscopy and Magnetic Properties. /

63. C. Desroches, G. Pilet, P.B. Szilogyi, G. Molnor, S.A. Borshch, A. Bousseksou, S. Parola,

64. D. Luneau // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. — p. 357−365.

65. Commun. -2000. p. 2219−2220.

66. Blanda M.T. Synthesis and Alkali Metal Ion Binding Properties of Two Rigid Sterochemical Isomers of Calix6]arene Bis-crown-4. / M.T. Blanda, D.B. Farmer, J.C. Broadbelt, B.J. Goolsby // J. Am. Chem. Soc. V. 122. — 2000. — p. 1486.

67. Dudic M. Caiixarene-based metalloporphyrins: molecular tweezers for complexation of DASCO. / M. Dudic, P. Lhotak, H. Petrickova, I. Stibor, K. Lang, J. Sykora // Tetrahedron.- V. 59. 2003. — p. 2409−2415.

68. Narita M. Metal Sensor of Water-Soluble Dansyl-modified Thiacalix4]arenes. / M. Narita, Y. Higuehi, F. Hamada, H. Kumagai // Tetrahedron Lett. V. 39. — 1998. — p. 86 878 690.

69. Csokai V. Synthesis and alkali cation extraction ability of 1,3-alt-thiacalix4]mono (crown) ethers. / V. Csokai, A. Grun, G. Parlagh. 1. Bitter // Terahedron Lett.- V. 43. 2002. — p. 7627−7629.

70. Соловьева C.E., Клешнина С.P., Козлова M.H. Галиуллина Л. Ф., Латыпов Ш. К., Губапдуллин А. Т., Антипин И. С., Коновалов А. И. Синтез и комплексообразующие свойства карбонилсодержащих тиакаликс-4]аренов. // Изв. АН. Сер. хим. 2008, № 7, с. 1448−1456.

71. Basic one- and two-dimentwnal NMR spectroscopy. VCH: Weinheim, 1991.

72. Cajan M. The conformational behavior of thiacalix4]arenes: the pinched cone-pinched cone transition. / M. Cajan, P. Lhotak, J. Lang, H. Dvorakova, I. Stibor, J. Koea. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. -2002. V. 2. — p. 1922−1929.

73. F. Daniels, R.A. Alberty, Physical chemistry, J. Wiley and Sons, New-York London — Sydney — Toronto, 1974, 640 pp.

74. Rao P. Synthesis and structural analysis of mercaptothiacalix4]arene / P. Rao, M.W. Hosseini, A.D. Cian // J. Chem. Commun.- 1999. p. 2169−2170.

75. Akdas H. Tetramercaptotetrathiacalix4]arene the Most Sulfur Enriched Ligand: Synthesis and Structural Analysis / H. Akdas. E. Graf, M.W. Hosseini. P. Rao, A.D. Cian // J. of Supramol. Chem. -2002. V. 124. — p. 21−28.

76. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М., Иностранная литература, 1963, 590 с.

77. Newman М. S. The Conversion of Phenols to Thiophenols via Dialkylthiocarbamates / Newman M. S., Karnes H. A. // J. Org. Chem.- 1966. p. 3980−3984.

78. Akdas H. Molecular tcctonics: design, synthesis and structural analysis of thiacalixarene-based tectons / Akdas H., Graf E., Hosseini M. W., Cian A. D., Kyritsakas-Gruber// C.R. Chimie V.6. — 2003. — P. 565−572.

79. Hunter C.A. Complexation-Induced Changes in *H NMR Chemical Shift for Supramolecular Structure Determination. / C.A. Hunter, M.J. Packer // Eur. Journal of Chem.- 1999. -V.5. -p. 1891−1897.

80. Pons M. Dynamic NMR studies of supramolecular complexes. / M. Pons, O. Millet // Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. V. 38. — 2001. — p. 267.• 101. B.A. Рабинович, З. Я. Хавин. Краткий химический справочник. & laquo-Химия»-, 1977.

81. А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс. Органические растворители, Иностранная Литература, Москва. 1958. 520 с.

82. Синтезы органических соединений. II, сб.2. ИЛ, 1949.

Заполнить форму текущей работой