Адсорбция полімерів за українсько-словацьким кордоном розділу тверде тіло — водний раствор

|Запровадження |.. .. .. .. .. .. .| | |.. .. .. .. 2 | |Адсорбционное взаємодія за українсько-словацьким кордоном розділу | | |фаз й властивості граничних верств |.. .. .. .. .. .. .| | |.. .. ... .4 | |Граничні верстви полімерів |.. .. .. .. .. .. .| |на твердих поверхнях |.. .. ... .5 | |Вплив адсорбционного взаємодії на | | |молекулярну рухливість | | |полімерних ланцюгів в граничних шарах |.. .. .. .. .. .. .| | |.. .. ... .6 | |Зміна властивостей граничних верств як наслідок | | |зменшення молекулярної рухливості |.. .. .. .. .. .. .| | |.. .. ... .9 | |Вплив твердої поверхні на надмолекулярные | | |структури полімерів |.. .. .. .. .. .. .| | |.. .. .. .13 | |Про зв’язок адсорбції полімерів з адгезией | | |полімерів до поверхням |.. .. .. .. .. .. .| | |.. .. .. .13 | |Вплив кордону розділу на реакції синтезу і | | |структуру тривимірних полімерів |.. .. .. .. .. .. .| | |.. .. .. .15 | |Укладання |.. .. .. .. .. .. .| | |.. .. .. .21 | |Література |. .. .. .. .. ... | | |.. .. ... .23 |.

Одне з найважливіших розділів фізичної хімії полімерів і колоїдної .хімії нині є фізико-хімія поверхневих явищ в полимерах [1,2]. Це з тим, створення нових полімерних матеріалів, починаючи з що застосовуються в побутових мету і закінчуючи космічної технікою, безпосередньо з використанням гетерогенних полімерних систем Справді, більшість сучасних полімерних матеріалів є гетерогенными системами із такими високорозвиненими поверхнями розділу фаз. Це — армовані пластики, наповнені термопласты, посилені гуми, лакофарбові покриття, клеї і др.

У результаті поверхневі явища в полимерах і полімерних матеріалах грають істотну роль в усьому комплексі їх властивостей, й раніше всього, в структурно-механических властивості, а дослідження особливостей поведінки макромолекул за українсько-словацьким кордоном розділу фаз є зараз одним з найважливіших завдань у цій галузі. Говорячи про проблему поверхневих явищ в полимерах, не слід забувати, що вона не має важливого значення лише з технічної погляду, але й біологічної, оскільки роль поверхневих явище в біологічні процеси, де беруть участь молекули біополімерів, також дуже великий. Нарешті, проблема істотна і вирішення питань нової що розвивається області — застосування полімерів в медицині, де поверхневі явища відбуваються за українсько-словацьким кордоном розділу фаз з живими тканями.

Проблема адсорбції полімерів — дуже різнобічна і різноманітна. Вона містить такі важливі техніки питання, як адгезію полімерів до твердим поверхням, структуру й поліпшуючи властивості монослоев, структурномеханічні властивості граничних верств полімерів, що у контакту з твердими тілами, і ще. Однак ці питання тісно пов’язані з одним, центральним, питанням всієї проблеми — адсорбцией полімерів на твердих поверхностях.

Справді, адгезионное взаємодія за українсько-словацьким кордоном розділу полімер — тверде тіло є, передусім, адсорбционное взаємодія між двома тілами. Адсорбція полімерів лежить на поверхні твердого тіла визначає особливості структури межового шару, характер упаковки макромолекул в граничних шарах, а отcюда — молекулярну рухливість ланцюгів та його релаксационные та інші властивості. Процеси адсорбції грають істотну роль у комплексі кінцевих фізико-хімічних і фізико-механічних властивостей полімерних матеріалів, а й у ході формування полімерної матеріалу, за його переробці плі синтезі у випадках, коли ці процеси протікають у присутності твердих тіл інший природи — наповнювачів. пігментів, лежить на поверхні металів, скла та інших. Освіта клеевых сполук, нанесення лакофарбових покриттів й інших технологічних процесів містять у собі як першу стадію адсорбцію полімерів з поверховості. Звідси випливає важлива роль дослідження процесів адсорбції полімерів на твердих поверхнях переважно технологічних процессов.

Попри те що, що процесам адгезії у світовому наукову літературу присвячено дуже великий число робіт [3−14], істинний механізм адгезії з молекулярної погляду вивчений ще досить. Існуючі і що розвиваються теорії адгезії носять окремий і обмежений характер. Електрична теорія адгезії [3−4] розглядає електричні явища, які під час отслаивании адгезії від підкладки, але з пояснюють і неспроможна пояснити самої адгезії, бо електричні явища творяться у процесі розшарування, а адгезія нас цікавить, у умовах, коли адгезионная зв’язок не порушена. Диффузионная теорія адгезії [14] застосовна практично лише випадку адгезії полімерів друг до друга. Отже, єдино прийнятною сьогодні буде адсорбційна теорія адгезії, котра зв’язує адгезію з дією межмолекулярных сил за українсько-словацьким кордоном розділу, т. е. з адсорбцией. Маючи поруч обмежень, властивих будь-який теорії, з фізичною погляду адсорбційна теорія є найбільш обгрунтованою. Зокрема, ставлення до виникненні подвійного електричного шару за хорошого контакту різнорідних поверхонь також є результатом адсорбції і орієнтації полярних груп макромолекул лежить на поверхні, т. е. ці уявлення укладаються у рамки адсорб-цинной теорії [4]. Проте розвиток теорії гальмується через недостатньою розробленість теорії адсорбції макромолекул на твердих поверхностях.

Узагальнення та розвитку уявлень про адсорбцію має стати фундаментом подальшого розвитку фізичної хімії наповнених і армованих полімерів, і навіть фізико-хімію нетканих полімерних матеріалів, граючих значної ролі у сучасній промышленности.

АДСОРБЦИОННОЕ ВЗАЄМОДІЯ НА КОРДОНІ РАЗДЕЛА ФАЗ І СВОЙСТВА.

ГРАНИЧНИХ СЛОЕВ.

Адсорбція полімерів за українсько-словацьким кордоном розділу фаз компанії з рішучим тілом грає значної ролі в усиливающем дії наповнювачів, адгезії, склеюванні тощо. п. Адсорбционное взаємодія одна із найважливіших чинників, визначальних властивості наповнених і армованих полімерів, властивості клеевых прошарків, адгезію полімерів та інших. Очевидно, що чимало особливості структури адсорбційних верств, одержуваних при адсорбції полімерів на твердої поверхні з рідкої фази, повинні зберігатися й у таких системах, у яких адсорбционное взаємодія полімеру з твердої поверхнею реалізується у відсутність розчинника, т. з. переважають у всіх практично важливих системах (армованих і наповнених пластиках, покриттях, клеях тощо. п.). Для властивостей систем й знаходження шляхів регулювання дуже важливо знати структуру адсорбційних верств в гетерогенних полімерних матеріалах. Тим більше що адсорбционные методи, дозволяючи виявити низку істотних чорт взаємодії полімерів з твердими поверхнями і навички поведінки полімерів за українсько-словацьким кордоном розділу, що неспроможні дати повних даних про структурі граничних верств в полімерних матеріалах. Це пов’язана з тим, що адсорбционные взаємодії розчині не ідентичні таким відсутність розчинника. Остання обставина обсловлено відзнакою конформаций макромолекулярных ланцюгів в розчині від конформаций в высокоэластическом, стеклообразном чи кристалічному і вязкотекучем состояниях.

ГРАНИЧНІ ВЕРСТВИ ПОЛИМЕРОВ.

НА ТВЕРДИХ ПОВЕРХНОСТЯХ.

Молекулярна рухливість полімерів в граничних шарах визначається гнучкістю полімерної ланцюга зв характером її взаємодії з поверхнею, т. е. тими самими чинниками, якими визначається адсорбція. Зблизька питання про молекулярної рухливості слід пам’ятати, що пряме визначення молекулярної рухливості в адсорбційних шарах полімерів експериментально утруднено і лосих пір у літературі відсутні роботи, в яких такі дослідження б проведено справді на адсорбційних слоях.

Ми маємо у вигляді необхідність розмежування понять про адсорбционном і про граничной шарі. Відповідно до викладеним, адсорбционным шаром є той шар макромолекул, що утворюється лежить на поверхні внаслідок адсорбції у ньому полімеру з розчину й у який частина сегментів полімерних ланцюгів перебуває у взаємодії з поверхнею Товщина такого адсорбционного шару визначається конформацией адсорбированных молекул, але вже за часів перехід до складнішим системам, у яких має місце полимолекулярная адсорбція чи адсорбція лежить на поверхні не окремих макромолекул, які агрегатів, таке визначення стає не застосовним, позаяк у цьому випадку з поверхнею виявляються пов’язаними не лише молекули полімеру, мають безпосередні контакти з поверхнею. На таку можливість зазначено на роботах Силберберга, соціальній та роботах Ю З. Ліпатова зв Л. М. Сергєєвої [15−17].

Умови освіти подібних систем виключають також можливістю прямого дослідження властивостей граничних верств Практично скрізь (крім кристаллизующихся на вельми тонких шарах полімерів) не можна досліджувати властивості власне граничних верств, і тому всі висновки робляться виходячи з змін, внесених кордоном розділу в об'ємні властивості полімеру, т. е. на перебування деяких надлишкових характеристик. Тому всі експериментальні характеристики є сумою властивостей межового шару і обсягу, і судження про характер зміни структури в граничних шарах робляться з урахуванням аналізу напрями зміни розв’язання тих чи інших характеристик. І тут найбільш зручніше моделлю на дослідження властивостей граничних верств є наповнені полімери, які можна розглядати, як систему з частинок твердого тіла з тонкими полімерними верствами на поверхности.

ВПЛИВ АДСОРБЦИОННОГО ВЗАЄМОДІЇ НА МОЛЕКУЛЯРНУ ПОДВИЖНОСТЬ.

ПОЛІМЕРНИХ ЛАНЦЮГІВ У ГРАНИЧНИХ СЛОЯХ.

Адсорбционное взаємодія полімерних молекул з поверхнею, яке має місце у наповнених системах, можна як процес, що призводить перерозподілу межмолекулярных зв’язків у системі і до освіті додаткових вузлів фізичної структурної сітки внаслідок взаємодії сегментів з поверхнею. Освіта додаткових вузлів має знижувати молекулярну рухливість як наслідок структурування системи. Очікується, що, залежно та умовами отримання наповненою полімеру та певного типу взаємодії ланцюгів з поверхнею число додаткових вузлів буде різна, отже, і їхні властивості поверхневого шару полімеру також різнитимуться. Першим актом освіти поверхні, і плівки (лакового, покриття, клейового з'єднання заліза і т. п.) є адсорбція молекул полімеру поверхнею. Залежно від характеру адсорбції і форми ланцюгів в розплаві чи розчині властивості поверхневих верств будуть различными.

Дослідження релаксаційних процесів в полимерах, що є на межі поділу з твердими тілами, представляє теоретичний і практичний інтерес у зв’язку з проблемою створення конструкційних наповнених полімерних матеріалів й знаходження оптимальних умов переробки нафти і эксплуатации.

Встановлено [18], що наявність кордону розділу призводить до суттєвого зміни релаксационного поведінки полімеру в граничному шарі, зміни температур стеклования зв ширини інтервалу стеклования. зміни середніх часів релаксації тощо. Це з змінами щільності молекулярної упаковки, ні з зменшенням рухливості сегментів полімерних ланцюгів і більших кінетичних елементів унаслідок їх взаємодії з твердої поверхностью.

З даних автори вважають, що обмеження рухливості цілей у граничних шарах пов’язані насамперед із энтропийным чинником, т. е зубожінням конформационного набору макромолекул поблизу кордону розділу. Его дозволяє задовільно пояснити незалежність афекту від хімічної природи поверхні, поширення зміни рухливості на верстви, безпосередньо не що із поверхнею. впливом геть ці ефекти гнучкості полімерної ланцюга. Справді, конформационный набір молекул жесткоцепного полімеру, який дуже обмежений проти гнучкими молекулами, неспроможна так само сильно змінюватися поблизу кордону розділу внаслідок жорсткості ланцюгів, як у гнучких молекул. Тут ефекти зміни рухливості ланцюгів не проявляются.

Отже, можна зрозуміти, що молекулярної рухливості пов’язані із зменшенням гнучкості ланцюзі у граничному шарі внаслідок конформационных обмежень, накладених геометрією поверхні. У цьому має значення, викликано зміна конформаций лише наявністю поверхні або певною ступенем зв’язування молекул поверхнею Останній чинник, вельми суттєвий з погляду міцності адгезионной зв’язку, немає істотного значення при зменшенні молекулярної рухливості, оскільки ті процеси пов’язані з порушенням зв’язків на кордоні раздела.

Слід зазначити, що у всіх наведених прикладах розглядали випадки сильних специфічних взаємодій за українсько-словацьким кордоном розділу, де, можливо, картина буде дещо відрізнятися від описанной.

З викладеної погляду цікавіше оцінити внесок енергетичного та энтропийного чинника в зміна молекулярної рухливості поблизу кордону розділу [35]. Це підставі даних по енергій активації релаксаційних процесів в поверхневих шарах, отриманих температурної залежності середніх часів релаксації (табл. 1).

де (F — вільна енергія активації релаксационного процесса;

(- час релаксації процессов;

(0 — значення (при 1/Т=0.

На цьому рівняння маємо: или.

де (H — энтальпия активації за умови незалежності (0 від Т. Отсюда.

Таблиця 1.

Значення активації і температурні усунення релаксаційних процесів полімерів, що у тонких шарах, певних методом ЯМР і диэлектрическим методом |Содержан|Содержан|Энергия активації |Енергія активації | |не |не |релаксації, ккал/моль |діелектричним релаксації,| |аэросила|фторплас| |ккал/моль | |, % |та, % | | | | | |ПММА |ПСТ |Сополиме|ПММА |ПСТ |Сополиме| | | | | |р ММА-СТ| | |р ММА-СТ| |Групове рух | |0 |0 |1,8 |- |2,1 |23,7 |- |14,9 | |8,83 |- |- |- |1,7 |- |- |12,6 | |1,32 |- |1,4 |- |- |18,5 |- |- | |23,08 |- |1,2 |- |- |15,4 |- |- | |24,90 |- |- |- |1,8 |- |- |10,7 | |- |26,5 |- |- |1,7 |- |- |12,6 | |- |49,2 |1,5 |- |- |20,0 |- |- | |- |75,0 |1,4 |- |1,5 |18,8 |- |10,6 | |Сегментальное рух | |0 |0 |14,5 |11,3 |13,3 |- |90,0 |99,0 | |8,83 |- |- |- |12,0 |- |- |- | |1,32 |- |9,8 |- |- |- |60,9 |- | |23,08 |- |9,2 |12,3 |- |- |57,1 |- | |24,90 |- |- |- |11,5 |- |- |85,5 | |- |26,5 |- |- |12,0 |- |- |89,5 | |- |49,2 |11,0 |- |- |- |69,2 |- | |- |75,0 |10,1 |13,1 |11,4 |- |63,2 |84,6 |.

Отже, експериментальні залежності дають можливість визначити термодинамические характеристики активационного процесса.

У поверхневих шарах проти обсягом спостерігається помітне збільшення зміни ентропії активації тоді як энтальпия дуже незначно зменшується Ці результати також показують, що у зміна молекулярної рухливості ланцюгів поблизу межфазовой кордону основний внесок вносять конформаційні эффекты.

Слід звернути увагу поки що не одна обставина. Зміна молекулярної рухливості в граничних умовах не можна розглядати, як слідство адсорбционного взаємодії, обумовленого лише зміною теплосодержанием системи. У принципі так однакові результати можна отримати роботу для систем із сильним і слабким взаємодією ланцюгів з поверхнею, де всі ефекти зміни молекулярної рухливості обумовлені энтропийными чинниками. Відповідно, зміни рухливості що неспроможні служити також характеристикою адгезії полімеру до. Наступні дослідження молекулярної рухливості в наповнених системах підтвердили основні становища, розвиненні держави роботах [22, 23].

ЗМІНА ВЛАСТИВОСТЕЙ ГРАНИЧНИХ ВЕРСТВ ЯК СЛІДСТВО ЗМЕНШЕННЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ.

ПОДВИЖНОСТИ.

Обмеження молекулярної рухливості внаслідок адсорбционного взаємодії веде до суттєвим змінам властивостей поверхневих верств полімерів. Вони виявляється у щільності упаковки молекул в поверхневих шарах, в температурах стеклования і реликсационном поведінці наповнених полімерів, соціальній та характері які виникають лежить на поверхні надмолекулярных структур.

Щільності упаковки в граничних слоях.

Дослідження адсорбції парів полімерами дозволяє розрахувати зміна термодинамічних функцій при сорбції. Розрахунок свідчить, що це зростання може бути зумовлено сорбцией парів лежить на поверхні твердого тіла, а викликано лише змінами структури. Якщо ролі сорбенту береться розчинник даного полімеру, можна розрахувати, користуюся звичайними термодинамическими співвідношеннями, зміна парциальной вільної енергії при сорбції та за умови, що систему є атермической, і журналістам зміну парциальной удільної ентропії полімеру, що у обсязі, і на поверхности.

Так, для сорбції парів этилбензола полистиролом, що містить різне кількість скловолокна, знайдено, що (S2 підвищується зі збільшенням змісту наповнювача в плівці полімеру. Відповідно до класичними уявлення теорії розчинів, це, що молекули полімеру містяться у наповненій системі великою кількістю способів, ніж у обсязі. Разом про те зростання сорбції свідчить про розпушення молекулярної упаковки макромолекул в граничних слоях.

З погляду теорії розчинів важливою характеристикою властивостей полімерів був частиною їхнього набухання. Відповідно до теорією Флори, набухання визначається кількістю вузлів в просторової сітці полімеру і то, можливо використано їхнього определения.

Під час вивчення залежності ступеня набрякання від змісту полістиролу на поверхні скловолокна встановлено [20], що в міру збільшення товщини шару полімеру на волокні відбувається закономірне зниження набрякання, яка лише при змісті полімеру близько 200% ваги волокна наближається до набряканню полімеру обсягом. Ці дані як підтверджують розпушення упаковки молекул лежить на поверхні, а й свідчить про велику відстань від поверхні, у якому ще позначається її влияние.

Аналізований приклад ставився до відучую відсутності сильного взаємодії полімеру з поверхнею. Якщо це має місце, картина може істотно інший. Згідно з дослідженнями залежності ефективної щільності просторової сітки полиуретанов тривимірної структури, заподіяних на підкладку, від товщини покриття, виникають додаткові зв’язки Польщі з поверхнею, що призводять до підвищення щільності сітки. У міру збільшення товщини шару, ефект падає, і з відривом від поверхні 200 мкм стає нерозрізненим. Отже, вплив поверхні у разі полімеру б'є по великому від нього удалении.

Отже, термодинамические дослідження свідчить про значні розбіжності у структурі та властивості поверхневих верств. Аналогічні результати отримано згодом у багатьох работах.

Ефекти розпушення можна пояснити так. Виникнення адсорбційних зв’язку з поверхнею під час формування полімерної матеріалу, сприяючи додатковому структурування системи, помітно обмежує рухливість полімерних ланцюгів поблизу поверхні, що призводить до умов перебігу релаксаційних процесів і уповільнення встановлення рівноважного стану полімеру поблизу поверхні, а отже унеможливлює появу плотноупакованной структури в такі умови. Вплив умов перебігу релаксаційних процесів на щільність упаковки полімерів показано у роботі [21].

Одночасно, що у поверхні відбувається частково і саме процес формування надмолекулярных структур.

Можна припустити, що з тих ж причин агрегати молекул й інші надмолекулярные структури будуть конкурентними менш плотноупакованными. Чим більший поверхню наповнювача, то більше вписувалося обмежується рухливість ланцюгів вже у ході формування поверхневого шару, і тих рыхлее упаковка у ньому макромолекул. Посаді завершення процесу формуванні матеріалу, коли агрегати і молекули більш рыхлоупакованные, пов’язані з поверхнею, основне впливом геть властивості має вже обмеження рухливості молекул. які входять у поверховий слой.

Температури стеклования граничних слоев.

Як відомо, перехід із высокоэластического в стеклообразное стан є кооперативним процесом, і тому величина стрибка теплоємності при стекловании залежить, очевидно, від кількості молекул чи сегментів, що у переході. Оскільки стеклование пов’язані з проявом рухливості макромолекул, то зниження стрибка теплоємності при стекловании то, можливо однозначно пов’язані з винятком деякої частини макромолекул з участі у процесі. Експериментальні дані підтвердженням цього становище: у першій-ліпшій нагоді зі зростанням змісту твердої фази стрибок теплоємності зменшується. Це дає можливість підійти для оцінювання частки полімеру, що у граничних шарах. Якщо припустити, що макромолекули, перебувають у граничних шарах поблизу поверхні, не беруть участь у загальному процесі, частка «виключених» макромолекул составляет.

(= (1-f) = 1 — (C/(Ca,.

де (Ca, (З — значення стрибка теплоємності для ненаполненного і наповненою зразків відповідно. Звідси можна визначити товщину межового шару так. Якщо спрощено уявити частки наповнювача як сфер радіуса r, a товщину адсорбционного шару позначити через (r, то обсяг адсорбционного шару навколо частинки наповнювача буде описуватися уравнением:

V = 4([(2+®3 — r3]/3.

З іншого боку, об'ємну дано граничних макромолекул можна уявити, як (1-f)c, де f — частка незв’язаних макромолекул; з — загальна об'ємна частка полімеру у системі. Прирівнюючи ставлення обсягу адсорбованого шару навколо частки до її обсягу і ставлення загальної об'ємної частки граничних макромолекул до об'ємної частці наповнювача у системі, можна написать:

Якщо взяти експериментальне значення системі олигоэтиленгликольадипинат — азросил (1-f) (1 і з = 0,975, то (r/r (0,8. Оскільки частки аэросила мають діаметр близько 250 Бо дм даної системи товщина шару дорівнює 100 А. Аналогічні величини 170 А отримані для наповнених сажею лінійних полиуретанов.

Отже, абсолютне значення теплоємності полімерної фази в наповнених системах нижче, ніж у ненаполненных, що інтерпретується як наслідок зниження хімічного потенціалу макромолекул в граничних областях по порівнянню з хімічним потенціалом обсягом. Отже, термодинамические дані свідчить про певні структурні зміни у граничних шарах полімерів на твердої поверхности.

Як було зазначено — товщина межового стоячи залежить від властивостей твердої поверхні і є характеристик полімерної фази. Вплив хімічної природи полімеру зміну властивостей граничних верств дуже істотно. Розглянемо деякі літературні дані, отримані виміру атмосферного явища теплоємності (табл. 2). Як очевидно з табл. 2 зі збільшенням в полимерах змісту аэросила завжди відбувається більш-менш різке зниження величини стрибка теплоємності (Порівн за нормальної температури стеклования. Це свідчить про перехід певної частини макромолекул з обсягів в граничні верстви поблизу твердої поверхні. У табл. 2 наведено значення частки (полімеру в граничному шарі, знайденою з залежності, котра враховує величину стрибка теплоємності при стекловании для наповненою і ненаполненного зразків. Значення (збільшується на підвищення змісту наповнювача в системі (хоча пропорційності у своїй немає), й розмір (прагне деякому пределу.

Таблиця 2.

Параметри стеклования в наповнених полимерах |Содержан|Тс, градусів |(Порівн, |(|Ес, |(з, |(h, |Vh, | |не | |кал/моль| |кал/моль|см3/моль|кал/моль|см3/моль| |аэросила| | | | | | | | |, вагу.% | | | | | | | | |Полістирол | |0 |95 |6,25 |- |7320 |100,5 |1230 |16,9 | |1 |95 |5,60 |0,105 |- |- |1375 |18,9 | |5 |95 |4,55 |0,270 |- |- |1705 |23,5 | |10 |95 |3,10 |0,505 |- |- |160 |29,7 | |15 |95 |3,00 |0,520 |- |- |2190 |30,1 | |Полиметилметакрилат | |0 |105 |10,00 |- |11 380 |85,9 |1180 |8,9 | |1 |110 |9,80 |0,020 |- |- |1215 |9,2 | |5 |118 |9,00 |0,100 |- |- |1350 |10,2 | |7 |121 |8,40 |0,160 |- |- |1455 |11,0 | |10 |123 |8,10 |0,190 |- |- |1530 |11,5 | |Полиуретаны | |0 |-34 |19,60 |- |16 380 |143,0 |895 |7,8 | |1 |-33 |17,20 |0,120 |- |- |1020 |8,9 | |5 |-32 |15,80 |0,195 |- |- |1115 |9,7 | |10 |-30 |14,60 |0,255 |- |- |1170 |10,2 | |20 |-30 |14,20 |0,275 |- |- |1200 |10,5 | |Полиметилсилоксан | |0 |-125 |7,20 |- |4985 |65,0 |695 |9,0 | |10 |-124 |6,50 |0,095 |- |- |755 |9,8 | |30 |-123 |5,82 |0,190 |- |- |805 |10,5 | |50 |-123 |5,33 |0,260 |- |- |845 |10,9 |.

Vc — мольный обсяг полімеру при Тс.

З погляду теоретичних уявлень про адсорбцію цікаво відзначити результати, отримані для дослідження температур стеклования пластифицированных наповнених полімерів [19, 22]. Знайдено, що з одному й тому самому змісті пластификатора різкіше знижується температура стеклования наповненою полімеру проти ненаполнным. При підвищенні змісту пластификатора вище певної межі температура стеклования наповнених плівок стає нижче, ніж ненаполненных. Ці дані свідчить про конкуренцію за місця лежить на поверхні між полімером і пластифікатором, і навіть на витіснення полімеру із поверхні молекулами пластификатора, що він відповідає уявленням про адсорбцію сумішей полімерів. Наголосимо також на, що у роботах Ю. З. Ліпатова і Т. Еге. Геллер [18,19] з прикладу дослідження об'ємної релаксації в на.