Аміни

Аміни. Амінами називаються органічні похідні аміаку, у якому один, два або всі три атома водню заміщені на углеводородные радикали (граничні, непредельные, ароматні). Назва амінів виробляють від назви вуглеводневої радикала з додаванням закінчення -амін чи то з назви відповідного вуглеводнів з приставкою амино-. Примеры:

CH3 — NH2 CH3 — NH — C2H5 метиламин метилэтиламин мтилдифениламин.

[pic] фениламин.

(анілін) Залежно від кількості атомів водню, замещенных в аміаку на углеводородные радикали, розрізняють первинні, вторинні і третинні амины:

R.

RNH2 R — NH — R' R — N — R" первинний амін вторинний амін третинний амин.

Де R, R', R'' - углеводородные радикали. Первинні, вторинні і третинні аміни можна отримати роботу, проводячи алкілування (запровадження алкильного радикала) аміаку. У цьому відбувається поступове заміщення атомів водню аміаку на радикали, й утворюється суміш аминов:

NH3 + CH3I —- CH3NH2 + HI.

CH3NH2 + CH3I —- (CH3)2NH + HI.

(CH3)2NH + CH3I —- (CH3)2N + HI.

Зазвичай, у суміші амінів переважає них залежно від співвідношення вихідних речовин. Для отримання вторинних і третинних амінів можна використовувати реакцію амінів з галогеналкилами:

(CH3)2NH + C2H5Br —- (CH3)2NC2H5 + HBr.

Аміни можна отримати роботу відновленням нітросполук. Зазвичай нитросоединения піддають каталитическому гидрированию водородом:

C2H5NO2 + 3H2 —- C2H5NH2 + 2H2O.

Цей метод використовують у промисловості щоб одержати ароматичних амінів. Граничні аміни. При умовах мітив амін CH3NH2, диметиламин (CH3)2NH, триметиламін (CH3)3N і этиламин C2H5NH2 — гази із ароматом, що нагадує запах аміаку. Ці аміни добре розчиняються у воді. Більше складні аміни — рідини, вищі аміни — тверді речовини. Для амінів характерні реакції приєднання, у яких утворюються алкиламиновые солі. Наприклад, аміни приєднують галогеноводороды:

(CH3)2NH2 +HCl —- [(CH3)2NH3]Cl хлорид этиламмония (CH3)2NH + HBr —- [(CH3)2NH2]Br бромід диметиламмония (CH3)3N + HI —- [(CH3)3NH]I йодид триметиламмония Тритичные аміни приєднують галогенопроизводные вуглеводнів з освітою тетраалкиламмониевых солей, например:

(C2H5)3N + C2H5I —- [(C2H5)4N]I.

Алкиламониевые солі розчиняються у воді й у деяких органічних розчинниках. Водночас диссоциируют на ионы:

[(C2H5)4N]I === [(C2H5)4N]+ + I;

Через війну водні і неводные розчини цих солей проводять електричний струм. Хімічна зв’язок в алкиламмониевых з'єднаннях ковалентная, освічена по донорно-акцепторному механизму:

Іон метиламмония Хоча це й аміак, у водних розчинах аміни виявляють властивості підстав. У тому розчинах з’являються гидроксид-ионы з допомогою освіти алкиламониевых оснований:

C2H5NH2 + H2O === [C2H5NH3]+ + OH;

Лужну реакцію розчинів амінів можна знайти з допомогою індикаторів. Аміни горять надворі із CO2, азоту та води, например:

4(C2H5)2NH + 27O2 —- 16CO2 + 2N2 + 22H2O.

Первинні, вторинні і третинні аміни можна розрізнити, використовуючи азотну кислоту HNO2. при взаємодії цієї кислоти з первинними амінами утворюється спирт й виділяється азот:

CH3 — NH2 + HNO2 —- CH3 — OH + N2 +H2O.

Побічні аміни дають азотистої кислотою нитрозосоединения, які мають характерний запах:

CH3 — NH2 — CH3 + HNO2 —- (CH3)2 — N==NO+H2O Третинні аміни не реагують азотистої кислотою. Анілін C6H5NH2 є найважливішим ароматичним аміном. Він представляє собою безбарвну маслянисту рідина, яка кипить за нормальної температури 184,4 0 З. Анілін уперше отримано у ХІХ ст. російським химиком-органиком М. М. Зининым, що використовував реакцію відновлення нитробензола сульфидом амонію (NH4)2S. У промисловості анілін отримують каталітичним гидрированием нитробензола з допомогою мідного катализатора:

C6H5 — NO2 + 3H2 -cu— C6H5 — NH2 + 2H2O.

Старий спосіб відновлення нитробензола, яка втратила промислове значення, залежить від використанні як відновлювача заліза в присутності кислоти. По хімічним властивостями анілін багато в чому аналогічний граничним аминам, проте за порівнянню із нею є слабким підставою, що зумовлено впливом бензольного кільця. Вільна електронна час атома азоту, з наявністю якої пов’язані основні властивості, частково втягується в П — електронну систему бензольного кольца:

Зменшення електронної щільності на атомі азоту знижує основні властивості аніліну. Анілін утворює солі лише з сильними кислотами. Наприклад, з хлороводородной кислотою він утворює хлорид фениламмония:

C6H5NH2 + HCl —- [C6H5NH3]Cl.

Азотна кислота утворює з аніліном диазосоединения:

C6H5 — NH2 + NaNO2 +2HCl —- [C6H5 — N+==N]Cl- + NaCl + 2H2O.

Диазосоединения, особливо ароматні. Мають велике значення в синтезі органічних барвників. Деякі особливі властивості аніліну обумовлені наявністю у його молекулі ароматичного ядра. Так, анілін легко взаємодіє в розчинах з хлором і бромом, у своїй відбувається заміщення атомів водню в бензольном ядрі, що у ортоі пара-положенияхк аминогруппе:

Анілін сульфируется при нагріванні з сірчаної кислотою, у своїй утворюється сульфаниловая кислота:

Сульфаниловая кислота — найважливіший проміжний продукт при синтезі барвників і лікарських засобів. Гидрированием аніліну у присутності каталізаторів можна отримати роботу циклогексиламин:

C6H5 — NH2 + 3H2 —- C6H11 — NH2.

Анілін використовують у хімічної промисловості для синтезу багатьох органічних сполук, зокрема барвників та якості ліків. ———————————- [pic]?-??/???†???-??/???†???

[pic].

[pic].

[pic].

[pic].